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第一章、第二章 基本概念： 构型、构象、内旋转、旋光异构体、几何异构体、立规度、末端距、均方末端距、均方旋转半径、无规线团、自由连接链、等效自由连接链、链段、高斯链、柔顺性 基本规律： 结构对柔顺性的影响； 高聚物近（远）程结构的内容； 高聚物链结构的特点； 基本方法： 均方末端距的计算方法 1.1 结构单元的化学组成 原子、基团、官能团 决定物化性能的重要因素（溶解性、力学性能、耐热性、电性能等） e.g.1: C、H、-CH2–CH2 反应活性不高，简单、规整，结晶 e.g.2: C、H、苯环，苯环反应活性高，可以在苯环上引入功能基团（-SO3H等） 制得功能高分子 e.g.3: C、H、-OH， -OH缩聚反应，制热固性树脂、改善维尼龙缩水性 PVA 含极性基团，是极性高聚物（PE、PS只含C、H，非极性） 结构单元的键接方式 结构单元在高分子链中的联结方式（顺序异构体） ．e.g.单取代单体加聚 CH2=CHX 顺序异构 头-头（尾-尾） 头-尾 （无规，两种共存） 实验证明以头尾方式为主。 为什么？（空间位阻，静电效应 ) 高分子链的构型和立体异构 构型：指由分子化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列，这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 立体异构体：原子和基团相同，分子键构型不同的异构体 a．旋光异构体 b. 几何异构体 旋光异构体 1）定义：具有不对称碳原子（以C*表示，相连的4个原子或基团都不相同）的有机物能构成互为镜象的两种异构体 （R、S构型 ），表现出不同的旋光性，这两种异构体称为旋光异构体。 如乳酸。（有机化学） 单取代或不对称取代的饱和高分子主链中的C原子都是不对称碳原子。 2）分类：若把PP主链拉成平面锯齿形，则 全同立构：甲基在平面同一侧  间同立构：甲基在平面两侧交替分布 无规立构：甲基在平面两侧无规分布 几何异构体 含双键聚合物 定义：C=C上的取代基在双键两侧排列的方式不同而形成的顺式、反式构型。 e.g. 聚异戊二烯 1，2或3，4加成 有头-尾，头-头，顺序异构 1，4加成 有几何异构 支化和交联 高分子链的几何形状 线型： 可溶、可熔，即热塑性， PVC、PP、HDPE 支化： 可溶、可熔，三官能团的缩聚，二烯烃的加聚或聚合条件影响（LDPE ） 交联： 网状，不溶、不熔， 固化热固性塑料，硫化橡胶 高分子链之间通过化学键或支化链相连接形成的三维网状结构的大分子。 共聚物的序列结构  共聚物的定义：两种或两种以上的单体单元所组成的聚合物。 单体单元的连接方式（以A、B两种单体单元表示） 交替共聚物 一ABABABABA3ABAB一 无规共聚物 一ABAA AAAABBABAAAA一 嵌段共聚物 —AAABBBBBBBBBAAA~ 接枝共聚物 与支化区别，支化结构中支链与主链结构相同 共聚物中个结构单元的平均组成，序列的平均长度，组成分布，序列分布上存在差异，形成不同的共聚物结构。 1 ． 2 构象 高分子的大小：分子量、聚合度 3.1.1．定义 分子量：构成分子的所有原子的原子量总和。 聚合度：分子中所含重复单元的数目 高分子链的构象统计 当分子量确定以后，由于分子构象的改变，分子尺寸也将跟着改变。寻找一个表征分子尺寸的参数，借以描述分子的构象。（构象影响性能） a. 用 均方末端距 根均方末端距（线形高聚物） 均方旋转半径（支化高聚物） b. 热力学参数：构象熵 S = k㏑Ω 末端距：线性高分子链的一端到另一端的直线距离，向量 统计平均值（构象变化），用平方的平均值来表示 均方末端距：平均末端距的平方的平均值。 根均方末端距：均方末端距的平方根。 分子结构对柔顺性的影响 主链结构： a．柔顺性 e.g ： ∵ 从左到右，键长↓，键角↓ ∴ 柔性↓ 因为O上无取代原子或基团 ，非近邻原子的距离↑ 内旋转变易 因为前者键长、键角均大于后者 b．若主链上含孤立双键，则高分子链柔 ∵与双键相邻的键旋转性很好 e.g 聚