2 实气，热力学概念.ppt

* * 二、对比状态原理 (The principle of corresponding states) 1. 几个概念 (1) 蒸气压：在讨论气－液转化时常用 定义：在一定条件下，能与液体平衡共存的它的蒸气的压力 水 水蒸气, p T=const. 例如： 是液体的性质：表示液体挥发的难易。其大小决定于液体所处的状态(主要决定于温度)。 沸点：蒸气压＝外压时的温度，通常是指蒸气压＝101325 Pa，称(正常)沸点。 (2) 临界参数和临界点： 定义： Tc——利用加压手段使气体液化的最高温度 pc——在临界温度时使气体液化所需的最小压力 Vc——在临界温度和临界压力时气体的摩尔体积 是物性参数 不易测定 (3) 对比参数和对比状态： 定义： 范氏对比方程： 1881年将范氏方程应用于临界点并进行纯数学处理，得到 代入原方程并整理 Van der Waals 对比方程 启示：f (pr, Vr, Tr)=0。即不同气体如果它们具有相同的pr和Tr，则Vr必相同。称它们处在相同对比状态。 2. 对比状态原理： 处在相同对比状态的各种气体(乃至液体)，具有相近的物性(如摩尔热容、膨胀系数、压缩系数、黏度等)。 三、用压缩因子图计算实际气体 (Calculation of real gases with compression factor figure) (1) Z的意义：压缩因子。Z与1的差值代表气体对理想气体的偏差程度，理想气体的Z＝1。 (2) 如何求Z：Z不是特性参数，随气体状态而改变 Z = f(T, p) 代入对比参数 ∴ Zc: Critical compression factor 若满足范氏方程，则 即 Zc＝3/8＝0.375 实验表明： Ne Ar CH4 CF4 O2 N2 CO 0.31 0.29 0.29 0.28 0.29 0.29 0.30 ∴ Zc≈const. 于是 处在相同对比状态的各种气体不仅有相近的物性，而且有相同的压缩因子。于是许多人测定Z，结果确是如此。将测量结果绘制成图——压缩因子图 Tr=1 pr=1.5 Z=0.25 110×101325 Pa·Vm=0.25×8.314 J· K-1·mol-1×304K 解得： Vm=5.67×10-5 m3· mol-1 如何用图：例 CO2 (304K, 110×101325 Pa)，Vm=? 本章小结： 气体计算方法 理想气体状态方程 实际气体状态方程 压缩因子图 第二章 热力学第一定律 Chapter 2 The First Law of Thermodynamics 热力学的任务：方向、限度、能量转换、宏观性质 热力学的特点： 研究对象：N 1020 宏观方法 无涉及时间因素 本章目的： 能量转换规律 物化学习方法 2－1 基本概念 (Important concepts) 一、系统和环境 (System and surroundings) 定义：系统——研究对象(也称体系) 环境——与系统有相互作用的外界 系统的分类 开放系统 (敞开系统) 封闭系统 孤立系统 系统 二、热力学平衡状态 定义： 状态 平衡状态 热平衡 力学平衡 相平衡 化学平衡 平衡状态包括的具体内容 (Thermodynamic equilibrium state) 平衡状态 *