第五章多原子分子的结构和性质0428.pptVIP

1.多原子分子结构的理论方法 CH4总的波函数（仅考虑价轨道） 图5.4.2 单环共轭体系p分子轨道能级 例：丁二烯和乙烯环加成生成环己烯 的反应： 但该反应单纯加热不能进行。为什么？ 在休克尔近似下，应用变分法，可得久期行列式： 萘的分子图 自由价： 0.4520.4040.104 加成反应在?位最容易发生。 键级： 键级大，键长短，计算与实 验测定基本一致。 薁的分子图 可很好解释： （1）可稳定存在； （2）可出现极性。 简单HMO的局限性 只适用于平面结构的共轭体系； 所采取的假定，即忽略全部不相邻原子的重叠积分Sij，是一个很粗的近似； 不计入非邻接原子之间的交换积分，会产生如顺式丁二烯和反式丁二烯能量相同的结果等问题。 对以上不足已经进行了改善，可大大提高计算精度，但在具体计算上却带来较大的繁杂性。 5.2 离域 键和共轭分子的结构 5.2.5 无机共轭分子 5.2.5 无机共轭分子 ab2 型共轭分子 NO2 一 条件 5.2 离域 键和共轭分子的结构 5. 2. 6 肽 键 5.2.6 肽键 肽键： 一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基缩合，失去一分子水而生成的酰胺键。肽键是多肽分子中C—N键和相邻的C=O键中的π 电子