金属粉体制备与改性.ppt

中山大学 陈振兴 接枝改性： 在一定的外部激发条件下，将单体烯烃或聚合烯烃引入填料表面的改性过程，有时还需在引入单体烯烃后激发导致填料表面的单体烯烃聚合。由于烯烃和聚烯烃与树脂等有机高分子基体性质接近，所以增强了填料与基体间的结合而起到补强作用。 作用机理 ? 界面扩散理论 ? 表面能理论 4.3 表面改性剂及作用 1)偶联剂及其作用机理 偶联作用示意图 界面扩散理论——对矿物进行改性处理时，偶联剂的亲无机端应与填料表面以化学键结合；而偶联剂的亲有机端应含有较长的柔软碳氢链段，能溶解、扩散于树脂的界面区域，与树脂大分子链发生纠缠或形成化学键，以形成柔性的有利于应力松弛的界面层，提高吸收和分散冲击能，使复合材料具有更好的抗冲击性能。 表面能理论——偶联剂和树脂基体相匹配时，树脂液就能润湿基质，这是制备性能良好复合材料最基本的热力学条件。 硅烷偶联剂 硅烷偶联剂的通式 RSiX3 R—与聚合物分子有亲和力或反应能力 的有机官能团，如氨基、琉基、乙 烯基、环氧基和酰氧基等 X—可水解的烷氧基和氯离子 亲水基的性质 硅烷偶联剂亲水基也称水解性基团，遇水可分解成活性硅醇(≡Si-OH)，通过硅醇和无机矿物表面反应，形成化学结合或吸附于矿物表面 X为—OCH3和—OC2H5，水解速度缓慢，产物 醇为中性物质，用水介质进行表面改性。 X为—OC2H4OCH3基团，不仅保留水解性，还 能提高水溶性、亲水性，应用更为方便 硅烷偶联剂与无机填料表面的作用 作用方式： 包括化学键、氢键和物理吸附作用 作用过程： 硅烷偶联剂接触空气中的水分发生水解后，与无机填料表面的羟基形成氢键，再通过加热干燥发生脱水反应形成部分共价键，使无级填料表面被硅烷所覆盖。 钛酸脂偶联剂 通式：(RO)M Ti-(OX-R’-Y) N R—短碳链的烷基 (RO)M—偶联剂和矿物表面相结合基团 M—该基团数，1≤M≤4 Ti—偶联剂分子的核心 －TiO－—钛酸酯的有机骨架，起脂基和烷基 转移反应 －X－—和分子核心钛相结合的基团，X 代表C、 N、P、S等元素具体有焦磷酸酯、亚磷 酸酯、羟基、磺酸基，氨基等。 R’—长碳链烷基，碳数常为12-18。 作用： ? 和聚合物的链发生缠绕，借助分子间的力结 合在一起，起传递应力作用，提高冲击强度， 剪切强度和伸长率。 ? 改变矿物表面能，降低体系粘度，使高充填 聚合物也能显示出较好的熔融流动性 Y—胺基、羟基、环氧基或末端氢原子等。 作用： 连接在钛有机骨架上的活性基团，能使偶联剂和有机聚合物进行化学反应，通过偶联剂使矿物和有机基体相结合 N—官能团数目，当n2时，为多官能团的钛酸 酯，但m+n6 单烷氧基型 单烷氧基焦磷酸酯型 螯合型 配位体型 钛酸酯偶联剂的分类： 高级脂肪酸及其盐 结构通式：RCOOH 为阴离子表面活性剂，其结构和聚合物分子结构相似，与聚合物基料有一定的相容性。分子一端为羧基，可与无机填料或颜料表面发生物理、化学吸附作用，另一端为长链烷基（C16-C18） 2)有机酸及其盐类改性剂 作用： 用高级脂肪酸及其盐(如硬脂酸)处理无机填料 或颜料，有一定的表面处理效果 可改善无机填料或颜料与高聚物基料的亲和性， 提高其在高聚物基料中的分散度。 本身具有润滑作用，可使复合体系内摩擦力减 小，改善复合体系的流动性能。 结构通式： RNH 2 (伯胺)、R 2NH(仲胺)、R 2N(叔胺)等。 有1-2个长链烃基(C12-C32)。 属阳离子表面活性剂。 高级胺盐的烷烃基与聚合物的分子结构相似，与高聚物基料有一定的相容性，分子另一端的氨基可与无机填料或颜料等分体表面发生吸附作用。 胺盐 不饱和有机酸作为无机填料的表面改性剂带有一个或多个不饱和双键及一个或多个羟基，碳原子数一般在10个以下。 酸性越强，越容易形成离子键。 不饱和有机酸 改性原理 利用无机化合物在颗粒表面进行沉淀反应，形成一层或多层“包覆”或“包膜”，以达改善粉体表面性质，如光泽、着