第5章 稳定化碳负离子的烃 基化.pptVIP

第五章 稳定化碳负离子的烃 基化和酰基化 一 、原 理 稳定化的碳负离子及其反应性 碳亲核试剂和碳亲电试剂以及两个非碳亲电试剂 2、稳定碳负离子的因素 2) 吸电子的诱导稳定作用 3) 邻位正电荷的稳定化作用 4) d轨道的稳定化作用 5) 杂化轨道效应的稳定化作用 6) 偶极稳定化作用 二、烯醇负离子的形成及其反应性 2 ) 烯醇负离子烷基化的选择性问题 酮的α—烷基化 3、影响羰基烯醇负离子形成及反应性的因素 第二代强碱 第三代强碱 制 备 应 用 2) 反应介质 溶剂对烯醇负离子烷基化速度的影响 (2)溶剂的酸碱性 (3)溶剂的极性(偶极矩，介电常数) 碱金属烯醇盐的反应性与其缔合状态关系 非质子性极性溶剂的共同特点 烯醇负离子烷基化的“促进剂” 金属抗衡离子对烯醇负离子的反应性的影响 常用的抗衡离子的反应性次序是：Mg2+Li+Na+K+ Mg2+ 和Li+与烯醇负离子的结合有一定的共价性，比较紧密 3) O—烷基化与C—烷基化问题 游离的烯醇负离子有利于O—烷基化 烷基化试剂的影响 烯醇负离子与硅卤、酸酐及膦酰卤的反应 结 论 总之，对于烯醇负离子的烷基化，在非质子性极性溶剂中，使用磺酸酯或硫酸酯有利于O-烷基化；在四氢呋喃或1，2—二甲氧基乙烷中，使用溴代烷或碘代烷作为烷基化试剂有利于C-烷基化的进行。 三 、醛和