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- 2018-05-18 发布于四川
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同理,镧系、锕系金属离子的f轨道在配位体场的影响下也会发生分裂。因此,含有f1~14电子组态的稀土离子,也能在不同的f轨道之间跃迁,从而使稀土金属离子显色。这种跃迁称为f-f 跃迁。过渡金属离子及稀土金属离子显色,主要是由d-d跃迁和f-f跃迁引起的。具有d0、d10,f0、f14结构的离子(如碱金属,碱土金属和La3+ Cu+). 讨论: Mn(OH2)62+ 的颜色 d5 T-S图 Mn(H2O)62+ 的吸收光谱 六重态到四重态的跃迁 MnBr42- (b) 电荷跃迁(荷移跃迁) 过渡金属最高氧化态(d0)的含氧酸根常常带有很重的颜色,一些主族金属(d0)的卤化物、氧化物和硫化物往往也有颜色。这是由于电子吸收能量从一个原子的轨道跃迁到了另一个原子轨道,这种能量吸收过程就是电荷转移吸收,即荷移跃迁。荷移跃迁的本质上是分子内部的氧化还原反应,它不仅发生d0,d10构型的金属化合物中,在d轨道部分填充的金属化合物中也发生。由于荷移跃迁一般都为允许跃迁,故物质长呈现很重的颜色。例: 无 淡黄 淡红 TaO43- WO42- ReO42- 无 淡黄 淡红 NbO43- MoO42- TcO42- 黄 黄 紫 VO43- CrO42- MnO4- 颜色 酸根 颜色 酸根 颜色 酸根 ※荷移光谱准确称为电荷迁移光谱, 其特点是 ①吸收强度大; ②跃迁能量高
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