第十二章-波谱分析法-质谱.ppt

从质谱图上可看到许多离子峰，这些峰的m/z和相对强度取决于分子结构，还与仪器类型，实验条件有关。质谱中出现离子峰，归纳起来有以下几种：分子离子峰，碎片离子峰，同位素离子峰，重排离子峰及亚稳离子峰等。 质谱的表示方法 分子失去一个电子所形成的正离子称为分子离子，它的质荷比值即代表了试样分子所对应的分子量数值。 分子得到一个质子所形成的正离子称为准分子离子。 分子离子有可能进一步转化，由分子离子碎裂产生的离子称碎片离子，而伴有原子或原子团转移的碎裂过程所产生的离子称重排离子。 有机质谱中，通常是把13C、2H、17O、15N、37Cl等低丰度同位素参与组成的分子离子称为同位素离子。 质谱的表示方法 　　农药DDE质谱图 　　由仪器直接纪录下来的质谱图是一系列尖峰，为了简化谱图，常用棒图表示。其横坐标为质荷比(m/z)，纵坐标为离子峰的强度。 有机质谱分析 有机质谱分析 　　在质谱学中，质量是以12C的1/12为一个单位，记作amu或u。 　　在12C的1/12定义中，12C=12.0000000，1H=1.0078246， 13C=13.0033554， 14N=14.0030738，15N=15.0001088，16O=15.9949141，18O=17.9991616，19F=18.9984082，32S=31.9720727，35Cl=34.9888531，37Cl=36.9659034。 在有机质谱中，每个质量峰都是由一定数量的C、H、O、N、S、Cl等元素组成，因此每个质量峰有它的质量，高分辨有机质谱仪可以精确地测出一个质量峰的质量到小数点后4～5位。 我们称构成一个质量峰的各元素中质子和中子数的总和为质量数，或者以原子质量单位计算的接近整数的数，例如O2=32，H2O=18，并以此来表示质量。 　　质谱中的纵坐标可以是以电压、长度、电子数为单位，也可以是无量纲的相对比值，通常用归一化的相对比值。 有机质谱分析 有机质谱分析 DDE质谱图中，m/z316为DDE的分子离子峰，m/z318、320、322为它的同位素峰，其它低质量的离子为碎片离子峰，均由m/z318 进一步碎裂所形成 　　质谱是化合物固有的特性之一，不同的化合物除一些异构体之外，有不同的质谱，利用这个性质可以进行定性分析。有机质谱定性分析就是根据一张质谱给出的信息确定被分析化合物的分子量、分子式，并力求获得结构式。 　　质谱峰的强度与它代表的化合物的含量成正比，混合物的质谱，是各成份的质谱的算术加和谱，利用这一点，可以进行定量分析。 有机质谱分析 　　有机质谱仪和其它分析仪器相比较的一个显著特点是它可以和其它某些仪器联机(GC/MS，LC/MS等)，也可以同其它质谱联机(MS/MS)。这不仅可以集中二种以上分析方法的长处，弥补单一分析方法的不足，还能产生一些新的分析测试功能，大大拓展了质谱仪的应用范围。 　　联用技术的应用起到了一种特殊的作用，满足了灵敏度高、鉴别能力强、分析速度快和分析范围广的要求,是现代分析化学中最重要的一种分析技术。 　　联用技术是有机质谱分析中的一个重要方面，正不断得到完善和发展。 联 用 技 术 气相色谱－质谱联用(GC/MS) 　　气相色谱仪(GC)最早出现于1952年，它对混合物中的各组分具有高效分离作用。但是，GC主要用于定量分析，严格说来难以做定性分析。这是因为GC是利用保留时间来定性，而不同色谱仪，不同色谱条件(如固定相、柱长、柱内径、载气流量、压力和柱温等)，同一种成份样品的保留时间也不相同，因此气相色谱难以作确切的定性。 　而质谱仪(MS)则具有灵敏度高，定性能力强的特点，它可以确定化合物的分子量、分子式甚至官能团。但是一般的质谱仪只能对单一组分才能给出良好的定性，对混合物是无能为力的，且进行定量分析也较复杂。 联 用 技 术 联 用 技 术 气相色谱－质谱联用仪(GC/MS) 液相色谱－质谱联用(LC/MS) 　　与气相色谱同质谱联用相比，液相色谱同质谱联用的难度大得多。因为液相色谱分离试样时，用了大量的溶剂作载液，如果直接将液相色谱流出物送入质谱仪器，则远远超过质谱仪器真空系统所能承受的范围，而且还会导致混乱的质谱数据。 　　目前，比较普遍采用的接口叫电喷雾接口(Electrospray Ionization—ESI源 )，这种接口本身就可以使样品电离。它的工作原理是首先将液相色谱柱分离后的流出液汽化，然后通过毛细管探头喷口喷出，使之形成细雾滴。如果流出物中含有电解质，试样可在电喷雾过程中直接电离。 　　这种仪器特别适合强极性、大分子量化合物的分析。 联 用 技 术 　　质谱－质谱联用(MS/MS)是二十世纪七十年代后期出现的一种新兴技术