第5章--多电子原子：泡利原理.pptVIP

* 作为运用，要掌握两种不同耦合形势下由电子组态分析相应原子态的方法。 2、泡利不相容原理：原子中每个状态只能容纳一个电子，换言之原子中不可能有两个以上的电子占据四个量子数(n,l,ml ,ms )相同的态。 会运用泡利原理判断同科电子L-S耦合的诸原子态中，哪些态可以存在，哪些态不能存在。 一个简单的方法—偶数定则：从非同科电子组态的诸原子态中挑选出L+S为偶数的态就是同科电子组态对应的原子态。 * 3、壳层中电子的数目 每一个次壳层中可以容纳的最多电子数为： Nl= 2(2l+1) 每一个壳层可以容纳最到电子数为： 4、电子填充的原则 n+l相同时，先填n小的； n+l不相同时，若n相同，则先填l小的，若n不同，则先填n大的壳层。 5、利用洪特定则确定原子的基态 洪特定则：在L-S耦合下，由给定的电子组态所形成的原子态中重数（2S+1）最大的能级最低；重数相同的诸能级（同S）又以 L最大为最低。 * 附加定则：对于同科电子，即同n和l，不同J值的诸能级顺序是：当同科电子数≤闭壳层电子占有数一半时，以最小J值（|L－S|）的能级为最低，称正常序。同科电子数闭层占有数之一半时，以最大J（＝L+S）的能级为最低，称倒转序。 注：闭壳层电子占有数是指同科电子所在的次壳层填满时的电子数目。 6、朗德间隔定则 在L-S耦合的某多重态能级结构中，相邻的两能级间隔与相应的较大的J值成正比。从而两相邻能级间隔之比等于两J值较大者之比。 * * 1. 不相容原理的提出 早在玻尔对元素周期性的研究时就曾意识到原子中每个轨道上只能放有限数目的电子（就像我们中学阶段学习的，某一轨道上能够容纳的最多电子数为2n2个），但是他并不能对此进行合理的解释，玻尔猜测:“只有当电子和睦时,才可能接受具有相同量子数的电子”,否则就“厌恶接受”。 1925年，年仅25岁的泡利在仔细分析了原子光谱和强磁场内的塞曼效应之后，提出了他的不相容原理，从而不但解决了这个问题，并且揭示了微观粒子遵从的一个重要规律。 * 我们知道描述电子运动状态的量子数有： 主量子数n：n=1,2,3…… 角量子数l ：l=0,1,2…(n-1) 轨道磁量子数ml：ml=0,±1…±l 自旋量子数s：s= 自旋磁量子数ms：ms=± 因为 对所有电子都是相同的，不能作为区分状态的量子 数，因此描述电子运动状态的是四个量子数 ；如同经典力学中质点的空间坐标完全确定质点的空间位置一样，一组量子数 可以完全确定电子的状态。比如总能量，角动量，轨道的空间取向，自旋的空间取向等物理量都可以由这组量子数确定。 * 泡利（Pauli ）原理的描述： 在一个原子中，不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数 。或者说，原子中的每一个状态只能容纳一个电子。 所以Pauli原理更一般的描述是，在费米子(自旋为半整数的粒子)组成的系统中不能有两个或多个粒子处于完全相同的状态。 后来发现凡自旋为1/2奇数倍的微观粒子(电子、质子、中子等，统称费米子)都满足上述泡利原理。泡利原理更普遍意义是微观全同粒子是不可区分的。 泡利不相容原理是微观粒子运动的基本规律之一。 它与经典物理中牛顿的“物质的不可穿透性”有相似之处。 泡利不相容原理反映的这种严格的排斥性的物理本质是什么？至今仍是个谜。 * 2. 应用举例 1、氦原子的基态 氦原子的基态的电子组态是1s1s，前面我们讲过ss组态按照L-S 耦合方式得到的原子态为1S0和3S1，而实验中我们并没有发现这个组态的3S1状态，这是因为两个1s电子的n=1和l=0都相同，ml又都等于0，根据泡利不相容原理，ms就必须不同，而ms只有两个取值：1/2和-1/2 ，所以两个电子的ms就只能分别取值 1/2和 -1/2，表明两个电子的自旋必须相反，因此自旋总角动量的量子数 S 只能是 s1-s2=0 而不是s1+s2=1，所以此电子组态只能形成单一态1S0 ，而不能形成三重态3S1。 * 前面我们还提到过，相同电子组态的三重态能级比相应的单一态能级要低，这就说明两个电子倾向于自旋平行。因为电子总是趋向于低能级，能级越低体系越稳定。 2、原子的大小 不存在泡利原理时的玻尔轨道： * 而我们知道所有原子的大小几乎都是一样的，原因是：随着Z的增大，虽然由于静电引力增大导致第一层轨道半径减小， 但是根据泡利原理，电子不能都处在同一轨道上，因而排列的轨道层数也增大了，故最终效果使原子的半径随着Z的变化减弱。 3、金属中的电子 为什么给金属加热时能量几乎全被原子核得去，