大学物理高教版.ppt

第四章 炔烃和二烯烃 炔烃 二烯烃 共轭效应 速度控制和平衡控制 第一节 炔 烃 炔烃是含有碳碳叁键的不饱和烃。 通式Cn H2n-2。 它与含同数碳原子的二烯烃是同分异构体。 它们是两类不同的链烃。 一， 炔烃的结构 乙炔为例， 分子式是C2 H2， 构造式，H C C H 。分子中含有一个碳碳叁键。 碳原子以SP杂化轨道 形成C-C键和C-H键。 每个碳原子以两个互相垂直的 未杂化的P轨道，两两互相侧面 重叠形成两个互相垂直的π键。 二,炔烃的命名 炔烃的命名法与烯烃相似. 烯炔,同时含有叁键和双键的分子.它们的命名:1,编号位次数相同,常使双键盘具有最小的位次. 两种编号中一种较高,宜具采用最低的一种. 3-戊烯-1-炔 三, 炔烃物理性质 炔烃的物理性质与烯烃相似. 沸点比对应的烯烃高10-20oC,相对密度,水溶性比烯烃较大. 直链烃类的沸点: 炔烃烷 烃烯烃 四，炔烃的化学性质 炔烃的化学性质和烯烃相似。 反应都发生在叁键上，叁键是炔烃的官能团。 叁键和双键不同。有它独特的性质。 炔化物的生成。 1，亲电加成 (1)炔烃与卤素和氢卤酸起亲电加成反应，其亲电加成是反式加成。 Br C6 H5 -C=CCH3 +Br2 C6 H5 C==C CH3 Br- C6 H5 Br C===C Br CH3 (2)一取代炔烃与卤化氢加成 先生成一卤代烯烃，后得二卤代烷，有区位选择性，产物符合马氏规则。 X RC=CH R C==CH2 R C CH3 X X 炔烃虽较烯烃多一π键，但与亲电试剂的加成却较烯烃不易进行。 （3）烯炔加卤素 烯炔加卤素时，首先加在双键上。加： ＣＨ２ ＝ＣＨ－ＣＨ２ －Ｃ＝ＣＨ Br2 ＣＨ２ －ＣＨ－ＣＨ２ －Ｃ＝ＣＨ Ｂr Ｂr 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃 ？ (4)为什么炔烃的亲电加成要比烯烃难一些？ 叁键的电子比双键难以极化。 叁键的碳原子是sp杂化的碳，烯烃双键的碳是sp2杂化的。s轨道成分越大，键长就越短，键的离解能就越大。 键长为０.１２nm，轨道重叠的程度比乙烯中大。 电离能乙炔为11.4ev。乙烯为10.5ev. 2,水化 炔烃在酸性溶液中水化，即水加到Ｃ≡Ｃ键上，先生成一个很不稳定的乙烯醇。羟基直接与碳碳双键相连，称为烯醇。 互变异构 酮醇互变异构简称互变异构。酮式结构较稳定。在平衡状态不，绝大多数为酮 式化合物。 库切洛夫反应 将乙炔和水蒸汽混合，通入含有硫酸汞的稀硫酸水溶液中，在约１００oＣ下水化为乙醛．这一反应是库切洛夫在１８８１年发现的． 其他炔烃水化 其他炔