一般有机发光二极体经过长时间电压的操作后,分子之间互相.PDFVIP

第四章 含 dibenzothiophene及 arylamine 之螢光材料 第一節 前言及研究動機 一般有機發光二極體經過長時間電壓的操作後 ，分子之間互相 48,50 作用產生晶界 (grain boundary) ，常導致元件效率逐漸衰退 。因 此 ，具非晶型(amorphous)的有機分子對於層狀結構的發光元件較具 優勢 。日 本學者Shirota 等人曾發表一系列具非晶型之星狀共軛分子 47a 。 而Thompson 等仍則將一系列芳香雙胺類做一系統性的研究， 證明分子若具芳香族胺類取代基，有助於玻璃態的形成 46 。由以上 的經驗得知，將芳香族胺類引入共軛的發光團是符合 OLED需求的 有效策略 ；文獻中以此原則曾發表過 ：效率佳的carbazole衍生物 42a 、 二取代非晶型噻吩衍生物49 51 、高效率藍光蒽衍生物 及熱穩定性極佳 45 的 spirobifluorene化合物 。 在這個章節，我們成功的合成以二苯噻吩為中心，在 2,8-位置 連接芳香胺之一系列非晶型化合物。由於二苯噻吩的 2,8-位置其共 軛性較差 ，預期此類化合物之發光範圍落在藍光 。我們會於這個章 節詳細討論這些螢光材料之物理特性 ，並製成兩種型式的有機發光 元件。 57 第二節 螢光材料物性之探討 光物理性質 此系列具雙極化性質之螢光材料結構如圖 4.1所示，可溶於常 用的有機溶劑中 ，顏色由紫藍色到藍綠色 ；化合物 S1-S6 之光物理 資料整理於 表 4.1 。而他們的紫外可見光光譜及螢光光譜則分別如- 圖 4.2 與圖 4.3 。化合物吸收光譜由250-450 nm ，於250-300 nm 為 二苯噻吩、苯環、萘環、及 pyrene 之 π-π躍遷；* 300-350 nm 為芳 香環片斷之 n-π* ；化合物 S5及 S6 於較長波長處有一吸收 ，推測是 來自於芳香胺上氮原子到 pyrene的 π-π躍遷* 。單取代的 S4 與雙取 代的 S3 具有相似的吸收光譜 ，這現象說明了 S3的兩個芳香胺類彼 此無明顯的偶合發生，而 S4的消光係數 (extinction coefficient)也較 S3要小 。由 於 2,8位置取代的共軛性較差 吸收光譜中也無電荷轉， 移 (charge transfer) 。 在螢光放光光譜中 ，這一系列化合物之光色較為集中 ，由紫藍 色到藍綠色。其中以含 pyrene之化合物S5 及 S6 之放光為最長波長 (λem 495 nm) ；當pyrene取代基改為苯環、萘環及三苯胺取代時， 波長逐漸藍位移 (S1, ∆λ = 65 nm; S2, ∆λ = 70 nm; S3, ∆λ = 75 nm) 。 有文獻指出 45 ，含pyrene之化合物容易在激發態形成活性二聚物 58 (excimer) ，不過我們發現當增加化合物S1-S6 測試濃度至時 1.0 x -3 10 M ，仍無活化二聚物產生。 S S N N N S2 N S1