chapter8 氧化还原反应和电极电势.ppt

作业 2, 3, 4, 5, 7, 8，9，10, 11, 16，18 1，4, 8 * * * 电极电势的绝对值无法由实验测定，只能选择某种电极作标准，其他电极与之比较，求得电极电势的相对 值。通常选定的是标准氢电极。 * 整理得： * 这一关系即为Nerst方程，也可写为： 推广到一般电对：氧化型 + ne- → 还原型 例1：计算298.15K时金属锌放在0.1mol/LZn2+溶液中的电极电势。　　 　　 解：Zn2++2e-?Zn ? 氧化型物质浓度降低，电极电势的值降低，氧化能力降低而还原能力增强。反之亦然 由此可见，在有H+或OH-参加的反应，溶液酸度变化明显影响电极电位。 解： [H+] = 1.0mol.dm-3时， 例2：Cr2O72- + 14H+ + 6e→2Cr3+ + 7H2O，[Cr2O72-] = [Cr3+] = 1.0M，求[H+] = 10-3 M时 的值。 溶液酸碱性对电极电势的影响 　　MnO2+4H++2e = Mn2++2H2O　E?=1.224V 　　O2+4H++4e = 2H2O　　E?=1.229V ， Ag 沉淀的生成对电极电势的影响 ( ) ) 10 8 . 1 ) AgCl ( ( ? Ag) / (AgCl ? Ag) / (Ag L mol 0 . 1 ) Cl ( s AgCl NaCl Ag Ag V 799 . 0 Ag) / (Ag 10 sp - + -1 - + + × = = = ? = = K E E c E 并求 时， 当 会产生 加入 电池中 组成的半 和 ，若在 已知 例： [Ag+] [Cl-] = Ksp E (Ag+/Ag) =0.225V E(Ag+/Ag)= E?(AgCl/Ag)= 0.225V 当[Cl-] = 1mol.L-1 解： 生成沉淀对电极电势的影响 0.222V = 10 8 . 1 lg V 0592 . 0 0.799V 10 × + = - ) Ag / Ag ( + φ ) aq ( Cl ) aq ( Ag (s) AgCl + - + 解： Ag(s) e ) aq ( Ag + - + (AgCl) ) Cl ( ) ? Ag ( sp = - + K c c (AgCl) ) Ag ( , L mol 0 . 1 ) Cl ( sp 1 = ? = + - - 时 若 K c c ) Ag ( lg V 0592 . 0 ) Ag / Ag ( + = + + c φ AgCl) ( lg V 0592 . 0 ) Ag / Ag ( sp + = + K φ V 222 . 0 = + ) /Ag Ag ( = φ ) aq ( Cl Ag(s) e AgCl(s) + + - - 1 = ? = - - + AgCl) ( ) Ag ( , L mol 0 . 1 ) Cl ( sp 时 当 K c c ) /Ag AgCl ( φ + AgCl) ( lg V 0592 . 0 ) /Ag Ag ( sp + = K φ AgI AgBr AgCl 减小 sp K (AgI/Ag) (AgBr/Ag) (AgCl/Ag) φ φ φ 元素电势图 元素电势图的表示方法 O H 1.763V 0.6945V 2 O H 2 2 O 2 1.229V ①各物种按氧化数从高到低向右排列； ②各物种间用直线相连接，直线上方标明相应电对的E ； ③省去介质及其产物。 判断元素处于不同氧化态时的氧化还原能力 Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + 元素电势图的应用 φ?(Cu2+/Cu+)=0.1607V φ? (Cu+/Cu)=0.5180V 氧化性：Cu+ Cu2+ 还原性：Cu+ Cu 判断歧化反应能否发生 0 V 0.3573 = 0.1607V 0.5180V - = Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + 发生歧化反应； 左 右 φ φ 发生歧化逆反应。 左 右 φ φ Cu / (Cu Cu) / C