动力学5(讲课).pptVIP

* 一、积分法（试差法、尝试法） ——适用于简单整数级的确定 1. 做图试差 §11-5 速率方程的确定 2. 积分方程试差 x～t 或cA ～t 线性关系 零级 lncA ～t 线性关系 一级 1/cA ～t 线性关系 二级 设该反应是一级，则 求出一组速率常数k值，若 则确定该反应为一级，否则不是，余推…… 二、微分法 1. 若反应的动力学方程为 线性关系 斜率 = n 截距 = lnk ?适用于非整数级数反应 2. 若反应的动力学方程为 Ⅰ.反应物的初浓度比等于其计量系数比?求总级数 Ⅱ.隔离法?求分级数 用同1的方法求?值，同样可求?、?…的值 ——适用于有逆反应的情况 3. 初浓度法 则 斜率 = n 截距 = lnk 或用两点法计算，再取平均值： 三、半衰期法 对于n级反应(n ? 1)，若 做图，由斜率求出反应级数n 或用两点法求取一系列n，再取平均值即可 例1 25℃时，反应 N2O5+NO = 3NO2 可进行完全，N2O5的初压为1mmHg，NO为100mmHg时，用lgpN2O5对t 做图为一直线，相应t1/2=2.0 hr；当N2O5和NO初压各为50mmHg时，得到如下实验数据 总压力与时间的关系实验数据： ∞ 2 1 0 t/(hr) 150 125 115 100 p总 /(mmHg) ① 若该反应的速率方程 从上面的数据求x、y、k的值。 ② 如果N2O5和NO初压力分别为100和1mmHg， 求t1/2 =? N2O5 + NO = 3NO2 t=0 1 100 0 t=0 50 50 0 t=t 50-x 50-x 3x t= ∞ 0 0 150 解：① p总=100+x 第1次实验中，NO大大过量，则动力学方程简化为 第1次 第2次 第2次实验中，两反应物初压相同，则动力学方程表示为： ∵ 线性关系 ∴ 用试差法，设 实验数据代入公式 得k值： 假设正确，该反应为一级反应， 则 ∴ ② N2O5过量，半衰期是指NO消耗一半所需的时间 例 2 在500℃及初压1atm时，某碳氢化物的气相热分解反应的 t1/2=2sec ；若初压降为0.1atm，则半衰期t `1/2= 20 sec；求该反应的n和k。 解：用两点法求解 该反应为二级，则 四、改变物质数量的比例法 保持cA 、cB不变，当cC增大一倍，r增大一倍，则?=1；若cC 增大一倍， r 增大四倍，则? =2 ；余推 例3 气相反应 2NO+ 2H2 → N2 + 2H2O 已知其速率方程形式 700℃时测得该反应的初压及初速度数据为： 121.5 20.2 25.3 3 243 10.1 50.6 2 486 20.2 50.6 1 rt=0 /kPa·min-1 pH2 ,0 /kPa pNO,0 /kPa 求 x、y值，并求700℃时kNO。 解： 对比第1，2组数据 同一反应，恒温下kNO不变化 对比第1，3组数据 ∴ 则 可用任一组数据代入求kNO ，如代入第一组数，则： *