有机化学各大名校考研真题第八章 立体化学.doc

有机化学各大名校考研真题第八章 立体化学 导读：就爱阅读网友为您分享以下“有机化学各大名校考研真题第八章 立体化学”的资讯，希望对您有所帮助，感谢您对92的支持! 第八章 立体化学 1.用合理分步的反应机理解释下列反应事实： HDOAcH300OAcDHH 解：3.3-σ碳迁移，与D相连的C原子构型发生翻转，机理为： OAcHDHOAc300HHOAcDHDH 2.中性化合物A(C5H8O2)具有旋光性，它可与苯肼作用。A用酰氯处理生成B（C7H10O3）， A经催化氢化得分子式均为 的两个异构体C和D.C无旋光性，当用 小心氧化C时得E（C5H8O2）。E为外消旋体，可拆分出A。D具有旋光性，用小心氧化D时得F(C5H8O2) .F有旋光性，其构型与A相同。C与D都不与 反应。将A剧烈氧化得到G（C4H6O4），G中和当量为59.写出A~G的结构。 解；A～G的结构分别为； OHOOCCH3A:O B：OOH OHOHC: D: OHOH OHE: OOH和 O CO2HF: O G: CO2H 3.D-戊醛糖（A）氧化后生成具有旋光性的糖二酸（B）。（A）通过碳链缩短反应得到丁醛糖（C），（C）氧化后生成没有旋光性的糖二醛（D）。试推测A,B,C,D的结构。 OHOHH解；A的结构为COOHHOHHOHCOOH. COOHHOHHOHOHHHOHOH,B的结构为COOH，C的结构为HOHOHOHOHOH,D的结构为 4.某烃为链状卤代烯烃A，分子式为C6H11,构型为S,A有旋光性，A水解后得B,分子式为C6H13OH,构型不变。但A催化加氢后得到C，分子式为C6H13Cl，旋光性消失，试推断A,B,C的结构。 解；有A的分子式得知A的不饱和度为1，A为链状故含有双键，加氢后，旋光性消失，可知手性碳上所带的其中两个基团必定只差双键，其余都相同，由此得出；A的结构为 ClOH，B的结构为，C的结构为 OH。 5,写出化合物（R）-2-苯基-1-己醇的Fischer投影式。 解；先写出其结构式并表明手性如下； H*OH 根据Fischer投影式的书写原则： （1） 把手性碳原子置于纸片面上，四个价健按交叉的“十”字排列。交叉点代表手性碳 原子。 （2） “横前竖后”，即横线上的两个基团伸向纸平面的前面，竖线上的两个基团伸向纸片 面的后面。 （3） 主链竖向排列，把命名时编号最小或氧化态最高的碳原子放在碳链顶端。 本题中，把氢放在竖线上时其余基团的优先顺序为CH2OHPhC4H9,故所求化合物的Fischer C4H9CH2OHPhH. 投影式为: 6标出2，3-二溴丁酸的手性碳原子，并写出可能的对映异构体的Fischer投影式。 Br**HOOCCOOH解：标出2，3-二溴丁酸的手性碳原子为： Br。 根据Fischer投影式的书写原则，可能的对映异构体的Fischer投影式有； COOHCOOHCOOHBrHBrHHBrHBrBrHBrHCOOH COOH COOH 7写出1，2，3-环戊三醇的所有立体异构体，标出手性碳的构型。 解：有四个异构体，其中两个为对应体。根据R构型优先于S构型（如RR或SS优先于RS或SR），环状化合物的顺式构型优先于反式构型的原则，可以写出所有的立体异构体如下： SRHOSOHSHOOHSOHRR OHOHHROHOHOHOH OH CH3CH3C(CH3)38(1)写出下列化合物的优势构象：H,② NO2. (2)下列化合物是否是手性分子？如果是如果是，写出其对映体的构型式。 HOOCCH3C(CH3)3 ② NO2COOHHOOC H3CCH3CCCCCH ④③HHHCOOH 解：（1）以上两种化合物的优势构象分别为： HHCH3CH3 ② C(CH3)3 (2)手性是实物与镜像不能重合的现象，具有手性的分子叫手性分子，据此，以上四种化合 物均无手性。 9、（1）写出下列A和B两个立体异构的稳定构象。若A和B与乙酸酐反应，哪个反应速度快? C(CH3)3CH3C(CH3)3A: OH B: (2)写出下列化合物所有的立体构型，并对各构型有R、S标记。 CH3CO2CHCH2CH3H3C OH;B 解：（1）由于六圆环的稳定构象为船式结构，所以A的稳定构象为： OH的稳定构象为：.考虑到与乙酸酐反应的羟基的空间位阻，A与乙酸酐反 应速度快于B. （2）带有手性碳的化合物构型标记规