上海科技出版社物化第四章+溶液.ppt

第四章 目 录 4-1 液态混合物和溶液组成表示法 4-2 拉乌尔定律和亨利定律 一、拉乌尔定律 二、亨利定律 三、拉乌尔定律与亨利定律的应用 三、拉乌尔定律与亨利定律的应用 四、拉乌尔定律和亨利定律的比较 4-3 偏摩尔量 一、问题的提出 二、偏摩尔量的定义及意义 二、偏摩尔量的定义及意义 二、偏摩尔量的定义及意义 三、偏摩尔量的的几个重要公式 三、偏摩尔量的的几个重要公式 四、同一组分不同偏摩尔量之间的关系 4-3 偏摩尔量 4-4 液态混合物与溶液组份的化学势 一、理想液态混合物中任意组分的化学势 一、理想液态混合物中任意组分的化学势 一、理想液态混合物中任意组分的化学势 二、理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 二、理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 二、理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 三、真实液态混合物中任意组份的化学势 三、真实液态混合物中任意组份的化学势 四、真实溶液中溶剂和溶质的化学势 四、真实溶液中溶剂和溶质的化学势 4-5 液态混合物和溶液的相平衡 一、理想液态混合物的气-液平衡 二、理想稀溶液的相平衡 二、理想稀溶液的相平衡 二、理想稀溶液的相平衡 二、理想稀溶液的相平衡 三、真实液态混合物及真实溶液中的相平衡 4-6 物质在两相间的分配平衡 4-6 物质在两相间的分配平衡 4-7 液态混合物和溶液中的化学平衡 4-7 液态混合物和溶液中的化学平衡 4-8 气体在金属中的溶解平衡 第四章 化学平衡 谢谢！ 二00九年七月 因为两组分皆遵守拉乌尔定律，所以 0 A 1 B xB p p*A pA p =pA+pB p*B pB 1、蒸气压下降 p总=pA*xA+kx,BxB =pA*(1-xB)+kx,BxB =pA*+(kx,B-pA*)xB 若溶质不挥发，则 p总=pA=pA*xA =pA*(1-xB)=pA*-pA*xB 或 pA*-pA=pA*xB 即 Δp=pA*xB 即溶液的蒸气压下降与xB成正比，且比例系数为pA*。 因为溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律，所以 2、凝固点降低 溶液的凝固点是指常压下，液态溶液与固体纯溶剂成平衡时的温度，记作Tf。 当达平衡时，有 μA(sln)＝μA(s) = -RTflnxA= -RTfln(1-xB)=RTfxB 即溶液的凝固点降低值与溶液的质量摩尔浓度成正比，而与其性质无关。 若溶液在凝固点时析出的是固溶体，则有 若固溶体中B组分的含量高，溶液的凝固点将升高。 3、沸点升高 类似地可导出 参照相应的理想体系，进行浓度校正，即把浓度换为活度，所得公式与前述公式基本相同。 1、真实液态混合物的汽――液平衡 pB=pB*xBfB,x＝pB*aB,x ；p总＝ΣpB 2、真实溶液的相平衡 (1)蒸气压 pA=pA*aA,x ；pB＝kB,xaB,x (2)凝固点降低 ΔTf＝Kfab,B (3)沸点升高 ΔTb＝Kbab,B 这些公式可求真实系统中各组份的活度和活度系数。 一定温度、压力下，某物质在互不相容的两项中分配达平衡时，有 μBα＝μBβ 即 μB,%(sln,α)＋RTln[%B(α)] ＝μB,%(sln,β)＋RTln[%B(β)] 即B物质在两相中的浓度之比为常数。若用其它浓度表示，也可得到类似的式子。对于真实溶液，将浓度换为活度即可。 例题：1873K时，某炼钢还原期，钢渣中的FeO与钢液中的FeO达成分配平衡： (FeO)=[FeO]，且分配平衡常数为1.04 （钢渣中的FeO以同温下的FeO(l)为标准态；钢液中的FeO以[%FeO]=1且符合亨利定律的状态为标准态） 。现测得钢渣中FeO的浓度为x(FeO) =0.00196，活度因子为5.0。将钢液看成理想稀溶液，求钢液中FeO的百分含量。 解： 气相反应和复相反应的化学平衡在第三章已经讨论，对于溶液中的化学反应，应用化学势表达式同样可以推导Ｋ 。 一、理想液态混合物中的化学平衡 二、真实液态混合物中的化学平衡 三、理想稀溶液中的化学平衡 四、真实溶液中的化学平衡 将前式中浓度用相应的活度替换即可用于真实溶液。 若气体溶于金属后分子结构不变，可用亨利定律处理。但H2、N2、O2等双原子分子溶于液态金属后发生解离，不再遵守亨利定律，而遵守西弗特定律： 注意N在两相中的标准态不同。 对于