激光光谱 仪器分析选修课课件方案策划.pptVIP

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2.2.5 激光分子光谱分析法 一、概述 二、激光分子荧光光谱分析法 三、激光拉曼光谱分析法 四、激光光声光谱分析法 激光分子光谱分析法 激光(laser)是指受激辐射产生的光放大,是一种高质量的光源。 激光的特点:1.方向性好 2.单色性好 3.能量集中 4.相干性好 激光光谱分析是以激光器作光源的光谱分析方法。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 一、概述 (一)激光的产生 1.基本概念 (1)自发辐射:伴随自发跃迁的光辐射为自发辐射 自发跃迁:在不受外界作用,仅由粒子本身运动 导致的由高能级向低能级跃迁,为~。 (2)受激辐射:由外来光子带动激发态粒子具有相同频率、方向、位相及偏振特性,这种辐射叫受激辐射。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 ① 受激辐射发光机制 ②激光形成基础:受激辐射和受激放大。 (3)粒子数反转分布:用适当的方法(泵浦或光抽)可使粒子在能级上的正常分布状况倒转过来,实现所谓的粒子数反转分布。 (4)增益介质:具有一定特征的、能使粒子数反转分布的光子的物质。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 2.激光形成: 吸光介质中—光的吸收和受激辐射并存—吸收使光子数目减少—受激辐射使光子数目增加。受激辐射占优势,才能产生激光。 粒子—适当方法—粒子数反转分布。光子—增益介质—受激辐射为主—输出的光能超过入射的光能—受激放大—适当方法和装置—受激辐射—持续进行—形成光的受激辐射振荡器。由这种装置持续发射出大量特征相同的光子便形成激光。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (三) 激光的特征 1.发射光波长范围:紫外线和红外光线等(200nm~500nm) 2.特点: 单色性好;方向性强;相干性好;亮度大。 (四) 激光分子吸收光谱分析的基本装置 与普通光谱仪基本相同,只是用激光光源替代了一般分子吸收光谱仪中的光源和单色器。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (五) 激光分子光谱分析法的特点 1.灵敏度高:单色性好,测定ε与待测物吸收峰处ε接近,信噪比高。适宜窄带吸收物质测定。 2.分辨率高:达10-6~10-8。  3. 光吸收定律的浓度范围扩大:单色性好,不易偏高光吸收定律,可直接测高浓度。 4.便于连续和自动化分析:可调谐激光器发出的可调谐连续光为连续自动化分析提供条件。 5.快速分析:激光可实现超短脉冲技术-皮秒光谱。为瞬态动力学分析提供手段。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 二、激光分子荧光光谱分析法 (一) 基本原理 :激光光源代替普通荧光光谱用的高压汞灯/氙弧灯 (二) 实验装置:与普通荧光光度计基本相同,省去了激发单色器。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (三) 激光分子荧光分析技术及应用 检验超低浓度待测物的灵敏而有效的手段,成熟的分析技术。 1.紫外-可见激光分子荧光分析法:荧光强度大,灵敏度高,可避免待测组分的分解。检测限低。 2.红外荧光光谱分析法:灵敏度高,选择性好,尤其用于激光雷达技术遥测环境污染物中有毒物。 3.激光低温荧光光谱法:低温使光谱带变窄,提高选择性。 4.激光时间分辨荧光分析法:依待测组分的荧光衰减性差异而进行选择测定的方法。 5.激光分子荧光法与色谱分离技术联用:灵敏度高;分辨率强;单色性好;消除散射光干扰,提供方法选择性。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 三、激光拉曼光谱分析法 拉曼光谱(Raman spectroscopy)发展已有近70年的历史,其所用光源为高压汞灯,拉曼谱线弱,只能分析透明样品,激光提供理想的光源,使激光拉曼光谱分析成为活跃的研究领域。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (一) 基本原理 1.拉曼效应 ①单色光—试样—产生散射光。散射光中—与入射光频率相同的瑞利光—与入射光频率不同且分别于瑞利光两侧的拉曼光。此散射光为拉曼光。 ②这种散射效应称为拉曼效应。 ③拉曼散射光强度比瑞利散射光弱得多。 2.定量分析依据 拉曼谱线强度与入射光强度和样品分子浓度存在下列关系: ФK =4 SKФ0NH Lsin2(a/2) 式中:ФK-垂直的拉曼光通量;Ф0-入射光的光通量; SK—拉曼散射系数; α—光束在透镜上的半角度; N—分子数; H—样有效长度; L—样品折射率和内场效应等因素影响系数。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (二) 激光拉曼光谱分析实验装置 1.分析仪组成:激光光源、样品池、单色器、检测记录系统四部。

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