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激光光谱 仪器分析选修课课件方案策划.ppt
2.2.5 激光分子光谱分析法 一、概述 二、激光分子荧光光谱分析法 三、激光拉曼光谱分析法 四、激光光声光谱分析法 激光分子光谱分析法激光(laser)是指受激辐射产生的光放大,是一种高质量的光源。激光的特点:1.方向性好 2.单色性好 3.能量集中 4.相干性好激光光谱分析是以激光器作光源的光谱分析方法。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 一、概述(一)激光的产生1.基本概念(1)自发辐射:伴随自发跃迁的光辐射为自发辐射 自发跃迁:在不受外界作用,仅由粒子本身运动 导致的由高能级向低能级跃迁,为~。(2)受激辐射:由外来光子带动激发态粒子具有相同频率、方向、位相及偏振特性,这种辐射叫受激辐射。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 ① 受激辐射发光机制②激光形成基础:受激辐射和受激放大。(3)粒子数反转分布:用适当的方法(泵浦或光抽)可使粒子在能级上的正常分布状况倒转过来,实现所谓的粒子数反转分布。(4)增益介质:具有一定特征的、能使粒子数反转分布的光子的物质。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 2.激光形成:吸光介质中—光的吸收和受激辐射并存—吸收使光子数目减少—受激辐射使光子数目增加。受激辐射占优势,才能产生激光。粒子—适当方法—粒子数反转分布。光子—增益介质—受激辐射为主—输出的光能超过入射的光能—受激放大—适当方法和装置—受激辐射—持续进行—形成光的受激辐射振荡器。由这种装置持续发射出大量特征相同的光子便形成激光。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (三) 激光的特征1.发射光波长范围:紫外线和红外光线等(200nm~500nm)2.特点: 单色性好;方向性强;相干性好;亮度大。 (四) 激光分子吸收光谱分析的基本装置 与普通光谱仪基本相同,只是用激光光源替代了一般分子吸收光谱仪中的光源和单色器。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (五) 激光分子光谱分析法的特点1.灵敏度高:单色性好,测定ε与待测物吸收峰处ε接近,信噪比高。适宜窄带吸收物质测定。2.分辨率高:达10-6~10-8。 3. 光吸收定律的浓度范围扩大:单色性好,不易偏高光吸收定律,可直接测高浓度。4.便于连续和自动化分析:可调谐激光器发出的可调谐连续光为连续自动化分析提供条件。5.快速分析:激光可实现超短脉冲技术-皮秒光谱。为瞬态动力学分析提供手段。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 二、激光分子荧光光谱分析法(一) 基本原理 :激光光源代替普通荧光光谱用的高压汞灯/氙弧灯 (二) 实验装置:与普通荧光光度计基本相同,省去了激发单色器。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (三) 激光分子荧光分析技术及应用检验超低浓度待测物的灵敏而有效的手段,成熟的分析技术。1.紫外-可见激光分子荧光分析法:荧光强度大,灵敏度高,可避免待测组分的分解。检测限低。2.红外荧光光谱分析法:灵敏度高,选择性好,尤其用于激光雷达技术遥测环境污染物中有毒物。3.激光低温荧光光谱法:低温使光谱带变窄,提高选择性。4.激光时间分辨荧光分析法:依待测组分的荧光衰减性差异而进行选择测定的方法。5.激光分子荧光法与色谱分离技术联用:灵敏度高;分辨率强;单色性好;消除散射光干扰,提供方法选择性。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 三、激光拉曼光谱分析法 拉曼光谱(Raman spectroscopy)发展已有近70年的历史,其所用光源为高压汞灯,拉曼谱线弱,只能分析透明样品,激光提供理想的光源,使激光拉曼光谱分析成为活跃的研究领域。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (一) 基本原理1.拉曼效应①单色光—试样—产生散射光。散射光中—与入射光频率相同的瑞利光—与入射光频率不同且分别于瑞利光两侧的拉曼光。此散射光为拉曼光。②这种散射效应称为拉曼效应。③拉曼散射光强度比瑞利散射光弱得多。2.定量分析依据拉曼谱线强度与入射光强度和样品分子浓度存在下列关系:ФK =4 SKФ0NH Lsin2(a/2) 式中:ФK-垂直的拉曼光通量;Ф0-入射光的光通量; SK—拉曼散射系数; α—光束在透镜上的半角度; N—分子数; H—样有效长度; L—样品折射率和内场效应等因素影响系数。 分子光谱分析法——激光分子光谱分析法 (二) 激光拉曼光谱分析实验装置1.分析仪组成:激光光源、样品池、单色器、检测记录系统四部。
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