人力资源第六章 高分子液体的流变性.ppt

第六章 高分子液体的流变性Chapt.6 The Rheology of Polymer Liquids 计划学时：4-6学时 主要参考书： 吴其晔主编，高分子材料流变学 何曼君等主编，高分子物理（P261-P292） 剪切应力 ——单位层面上的剪切力称剪切应力，单位为Pa； 剪切速率 ——单位时间内发生的剪切形变称剪切速率，单位为s-1。 对大多数高分子熔体而言，低速流动时（ →0）近似遵循牛顿流动定律，其粘度称零剪切粘度，也记为 ；流速较高时，剪切应力与剪切速率之间不再呈直线关系（图6-3）。 表观粘度 ——定义曲线上一点到坐 标原点的割线斜率为流体的表观粘度 可以看出，表观粘度是剪切速率（或剪切应力）的函数。 剪切速率增大，表观粘度降低，呈剪切变稀效应。 我们称这类流体为假塑性流体（大多数高分子熔体和浓溶液）。 表观粘度单位与牛顿粘度相同。 实验发现，许多高分子熔体和浓溶液，在通常加工过程剪切速率范围内（大约 =100-103 s-1），剪切应力与剪切速率满足如下经验公式: 该公式称幂律方程。式中K（常数） 和 n 为材料参数， 称材料的流动指数或非牛顿指数，等于在 双对数坐标图中曲线的斜率。 K 是与温度有关的粘性参数。 （1）对牛顿型流体，n =1，K = 0； 对假塑性流体，n 1。n 偏离1的程度越大，表明材料的假 塑性（非牛顿性）越强；n与1之差，反映了材料非线性性质 的强弱。 （2）同一种材料，在不同的剪切速率范围内，n 值也不是常数。 通常剪切速率越大，材料的非牛顿性越显著，n 值越小。 （3）所有影响材料非线性性质的因素也必对n 值有影响。如温度下降、分子量增大、填料量增多等，都会使材料非线性性质增强，从而使n 值下降。 填入软化剂，增塑剂则使n 值上升。 （4）幂律方程由于公式简单，在工程上有较大的实用价值。许多描述材料假塑性行为的软件设计程序采用幂律方程作为材料的本构方程。 表观粘度，它只是对流动性好坏作一个相对的大致比较。真正的粘度应当是不可逆的粘性流动的一部分，而表观粘度还包括了可逆的高弹性变形那一部分，所以表观粘度一般小于真正粘度。 高弹形变的恢复过程也是一个松弛过程。因为恢复的快慢一方面与高分子链本身的柔顺性有关，柔顺性好，恢复得快，柔顺性差，恢复就慢；另一方面与高聚物所处的温度有关，温度高，恢复得快，温度低，恢复就慢。 高聚物流动的这个特点，在成型加工过程中必须予以充分重视，否则就不可能得到合格的产品。 4. 衡量流动性的指标 熔融指数（ Ｍelting　Index） 定义：热塑性塑料在一定温度和压力下，熔体在十分钟内通过标准毛细管的重量值，以（g/10min）来表示 是加工上的一个重要指标，在工业上常采用它来表示熔体粘度的相对值：流动性好， M大；流动性差， M 小 注意事项： 熔体粘稠的聚合物一般属于非牛顿流体（假塑体），η不是常数。只有在低的剪切速率下才比较接近牛顿流体，因此从熔融指数仪中得到的流动性能数据，是在低的剪切速率的情况下获得的，而实际成型加工过程往往是在较高的切变速率下进行的。所以实际加工中，还要研究熔体粘度时温度和切变应力的依赖关系。 对各种具体高聚物，统一规定了若干个适当温度和负荷条件，以在相同条件下测量结果进行比较。 对不同高聚物，测试条件不同， 笼统比较无意义。 （1）温度是分子无规则热运动激烈程度的反映，温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，材料内部“空穴”（自由体积）增多，使链段易于活动，内摩擦减少，粘度下降。 （2）在温度远高于玻璃化温度和熔点时（ +100℃），高分子熔体粘度与温度的依赖关系可用Arrhenius方程很好地描述： 式中： 为温度T 时的零剪切粘度； K 为材料常数， ； R 为普适气体常数， 称粘流活化能，单位为J·mol-1或kcal·mol-1。 对（6-6）式两边求对数， 在不同温度下测量液体的零剪切粘度值，以lg ～1/T作图，从所得直线的斜率可方便求得粘流活化能 的大小。不同聚合物斜率不同， 温度敏感性不同。斜率大