一原子发射光谱法的分析过程激发源光源.PPT

§3.1 概述 §3.2 基本原理 §3.3 原子发射光谱仪器 §3.4 发射光谱分析方法 §3.1 概述 一、原子发射分析过程 二、原子发射光谱法的特点 1. 广泛性：气、固、液都可直接激发，可测定70多种元素（金属元素及P、S、N、F、Cl、Br等非金属）； 2．多元素检测能力：感光板、多道光电直读光谱仪或现代新型固态检测器件光谱仪，几分钟内同时对几十种元素进行分析； 3．选择性好：对一些化学性质极为相似的元素具有重要意义，如铌和钽、锆和铪及十几个稀土元素等； 4．检出限低：一般光源，0.1~10μg/g(或μg/mL)，ICP可达ng/mL 5．准确度较高：相对误差，经典光源约5%~10%，ICP光源低于1% 6．试样用量少：一般几mg至几十mg，分析速度快； 7．校准曲线范围：经典光源1~2个数量级，ICP光源4~6个数量级； 局限性； （1）样品的组成对分析结果的影响比较显著。因此，进行定量分析时，常常需要配制一套与试样组成相仿的标准样品，这就限制了该分析方法的灵敏度、准确度和分析速度等的提高。 (2）发射光谱法，一般只用于元素分析，而不能用来确定元素在样品中存在的化合物状态，更不能用来测定有机化合物的基团；对一些非金属，如惰性气体等元素几乎无法分析。 （3）仪器设备比较复杂、昂贵。 §3.2原子发射光谱法基本原理 气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。 二. 原子核外电子的结构 三.原子的能级与能级图 1．光谱项：原子发射光谱是由原子或离子的核外电子在高低能级间跃迁而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示。 (1) 主量子数n变化，Δn为整数，包括0。 (2) 总角量子数L的变化，ΔL=±1。 (3) 内量子数J变化，ΔJ=0，±1。但当J=0时， ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 (4) 总自旋量子数S的变化，ΔS=0，即单重项只跃迁到单重项，三重项只跃迁到三重项。 3．能级图 把原子中所可能存在的光谱项--能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。 2. 共振线、第一共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。 Ni = N0 gi/g0 e-Ei/kT (1) 在0 ?i 两能级间跃迁，谱线强度可表示为： 2. 谱线的自吸与自蚀 A. 自吸：谱线的自吸收现象 I = I0e-adc I0 为弧焰中心发射的谱线强度; a 为吸收系数，与谱线固有强度成正比; d 为弧层厚度 §3.3 原子发射光谱仪 1.激发源(光源)的作用: 常用术语: 电弧：一对电极在外加电压下，电极间依靠气态带电粒子维持导电，产生弧光放电，称电弧。 击穿电压：使电极间击穿而发生自持放电的最小电压。 自持放电：电极间的气体被高压击穿后，即使没有外界的电离作用，仍能继续保持电离，使放电持续。 燃烧电压：自持放电发生后，为了维持放电所必需的电压。 A. 低压直流电弧 电源一般为可控硅整流器。常用高频电压引燃直流电弧。 直流电弧优点: 电极头温度高（与其它光源比较），蒸发能力强，有利于难挥发元素的蒸发，分析绝对灵敏度高。 缺点: 放电不稳定，阳极斑游移，测定结果重现性差； 弧较厚，自吸现象严重，故不适宜用于高含量定量分析。 应用：矿石等的定性、半定量及痕量元素的定量分析。 等离子炬管分为三层： 最外层通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升，其作用： 第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁； 第二，是利用离心作用，在炬管中心产生低气压通道，以利于进样； 第三，这部分Ar气流同时也参与放电过程。 中层管通入辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。 内层石英管内径为1~2mm左右，以Ar为载气，把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。 在有气体的石英管外套装一个高频感应线圈，感应线圈与高频发生器连接。当高频电流通过线圈时，在管的内外形成强烈的振荡磁场。管内磁力线沿轴线方向。 ICP炬焰明显分为三个区域： （1）焰心区 感应线圈区域内，白色不透明的焰心，高频电流形成的涡流区，温度最高达10000K，电子密度高。它发射很强的连续光谱，光谱分析应避开这个区域。试样气溶胶在此区域被预热、蒸发，又叫预热区。 （2）内焰区 在感应圈上10 -2