一般饱和甘汞电极二.PPT

 由于碱差和酸差： pH 1-9 使用普通玻璃电极 pH 1-14 使用锂玻璃电极 标准缓冲液和样品液pH接近，消除饱和甘汞电极残余液接电位 3.使用玻璃电极注意事项（教材） ① 玻璃电极的使用范围：pH =1~9 ② 标液pHs应与待测液pHx接近：⊿pH≤±3 ③ 玻璃电极需在蒸馏水中浸泡24h以上，稳定 ④ 适于有色、浑浊、胶体及含氧化-还原电对溶液的pH值的测定。 as 将玻璃电极和甘汞电极组合在一起构成单一电极体。 复合pH电极 电池组成 指示电极：离子选择电极 参比电极：一般饱和甘汞电极 二、其他离子浓度的测定 （一）离子选择电极（膜电极） 如：氟离子… 银离子… 电极电位与离子浓度关系（阳离子为正号，n为离子电荷数） 选择性：电极对被测离子X和共存干扰离子Y响应程度的差异。 （二）、离子选择电极的性能 KX,Y 为电位选择性系数 Kx,y↓→电极对待测离子X响应能力↑ (选择性↑)干扰离子Y的干扰↓ 例： 选择性系数：提供相同电位时X和Y活度比 说明此电极对H+的响应比对Na+响应高1011倍 （三）、其他离子浓度的测定 1. 原理 （-）ISE︱待测溶液（[X+] x mol/L）┊┊SCE (+) 电池电动势： 2. 测定方法 (1) 直接比较法 测阳离子：-，测阴离子：+ 测量中，加入TISAB（总离子强度调节剂） 维持待测离子强度恒定，活度系数相等； 调节pH值——缓冲溶液； 掩蔽干扰离子 作用： 配制系列标准溶液，测定其电动势，绘制E~ lgCs曲线 测定样品Ex 从标准曲线上求Cx 优点：即使电极响应不完全服从Nernst方程的也可用 要求：标液组成与试液组成相近，溶液温度相同 标液与试液离子强度一致，活度系数相同 （加入TISAB） （2）标准曲线法 试样溶液（CX,VX）和适当电极组成电池 →测定EX 向试样溶液（CX,VX）中加入标准溶液（CS100CX, VS VX /100），测量其电池的电动势E ； 推出待测浓度CX （3）标准加入法 无需添加TISAB 标准加入法优点 由上式可知： 由于Y的存在，相当于X活度增加了： 1. 电极选择性误差： （四）离子选择电极的测量误差 2．电动势测量误差 ⊿E=±1mV，n=1， n=2, 一、定义 根据滴定过程中电池电动势变化确定滴定终点的方法。 第四节 电位滴定法 准确度高 用于无合适指示剂、混浊液、 有色液的滴定 特点： 3．⊿2E/⊿V2~V曲线法（二阶微商法） 终点：⊿2E/⊿V2=0，对应的V Vep Vep Vep （一）图解法 1．E ~V曲线法 终点：曲线的转折点（拐点）对应V 2．⊿E/⊿V~ 曲线法（一阶微商法） 终点：曲线的最高点（⊿E/⊿V极大 值）所对应V *二、确定滴定终点的方法 （二）二阶微商内插法 11.30 X 11.35 －400 0 5600 △2E/△V2 V 例： 解：设滴定终点（△2E/△V2 = 0）时，加入滴定剂为x ml （11.35-11.30）：(-400-5600) =（X-11.30）：(0-5600 ) 得 X = 11.35 ml 指示电极 参比电极 酸碱滴定： 玻璃电极 SCE 沉淀滴定： Ag 电极 SCE 配位滴定： Ca、Mg电极 SCE 氧化还原滴定：Pt电极 SCE 非水滴定： 玻璃电极 SCE 三、各种类型的电位滴定 根据滴定过程中的电流变化来确定滴定终点 一、测定原理 使用两个相同Pt电极 1.电解池 (以I2/I-为例)： 阳极（氧化反应）： 2I- I2 + 2e 阴极（还原反应）： I2 + 2 e I- 第五节 永停滴定法 * * 第八章 电位法和永停滴定法 操作？ 什么是电化学分析法？ 电位法： 电解法： 电导法： 伏安法： 测定电池电动势 （直接电位法，电位滴定法） 电解原理 测量电导 测量电流和电位变化（永停滴定法） 电化学分析法分类 第一节 概述 一、化学电池 两个电极插入电解质溶液中组成化学电池 原电池：将化学能转化为电能的装置。 电解池：将电能转化为化