computational_chemistry-10 计算化学理论和应用 教学文稿.pptVIP

* 2005 Computational Chemistry laboratory Beijing Normal university 计算化学理论和应用 －第十讲 2005 Computational Chemistry laboratory Beijing Normal university 电子相关问题 两个相反自旋的电子，占据两个不同的空间轨道 相同自旋的电子，占据两个不同的空间轨道 早期的尝试 Thomas-Fermi的均匀电子气模型(1927年) Thomas-Fermi模型和Slater的Xa方法 1, 通过Fermi-Dirac统计导出动能泛函 2,势能部分取经典静电作用能，可以得到总能 3,结合归一化条件，可以求得能量极值和相应的电子密度 Slater和Dirac的交换泛函 SlaterXa方法的交换泛函: a =1Dirac-Bloch对TF模型的改进： a＝2/3目前得到的最佳值： a＝3/4 严格的密度泛函理论 分子中电子的哈密顿算符 只由电子数N决定的普适项 因此，分子中电子运动的哈密顿算符可以写成如下形式： Hohenberg-Kohn定理 1,存在定理（外部势与电子密度之间的一一对应） 简单证明： 2,变分原理