computational_chemistry-2 分子波函数与 及Schr dinger方程 计算化学理论和应用 .pptVIP

* 计算化学理论和应用 －第二讲 2005.3.4 Computational Chemistry laboratory Beijing Normal university 分子波函数与Schr?dinger方程 量子力学的基本假设 1. 算符与波函数 线性算符与力学变量 波函数的统计诠释 2. Schr?dinger方程 分子体系中电子的Schr?dinger方程 势能项不含时 非相对论近似 Born-Oppenheimer近似 核运动方程 电子运动方程 Born-Oppenheimer近似成立的条件 PES 分子轨道理论方法基础 单电子分子的Schr?dinger方程与分子轨道 分子轨道能 分子的原子化能 波函数的形式： LCAO 久期方程 一、选择N个基函数； 二、对于给定基函数，计算出N2个Hij和Sij； 三、解久期方程，得到方程的N个根Ej； 四、将N个Ej代回线性方程组，解出N组基函数的系 数aij。 求解分子轨道的一般步骤 多电子波函数 如果忽略电子之间的相互作用，单电子的哈密顿可以写为： 体系的总哈密顿： 单电子波函数满足 体系