氯丁胶粘剂的现状与发展趋势.docVIP

氯丁胶粘剂的现状与发展趋势 李子东，李广宇，孟瑶，李春惠 （沈阳理工大学，辽宁 沈阳 ） 摘要：氯丁橡胶型胶粘剂开发最早、性能最优、用途最广、产量最大，分为溶剂型、水乳型和无溶剂型3类，目前仍是溶剂型居主导地位。然而因含有毒、易燃爆的有机溶剂，不利于健康和环保，必须实现环境友好，才能有望再铸辉煌。 关键词：氯丁橡胶；胶粘剂；现状；发展趋势 中图分类号：TQ433.4+2 文献标识码： A 文章编号：1001-5922（2009）10-0000-00 氯丁胶粘剂问世至今60余年，因性能优异、适应性强、用途宽广、耐久性好、价格较廉，在橡胶型胶粘剂中独占鳌头，一直尚无其他胶粘剂能够完全替代[1]。但溶剂型氯丁胶粘剂由于含有大量有毒、易燃、可爆的有机溶剂，受到环保和安全法规的限制。因此，若使氯丁胶粘剂得以继续发展，必须着力研发环保、高性能、高固含量、节省能源的新型胶种。 1 氯丁胶粘剂的发展现状 氯丁胶粘剂分为溶剂型、乳液型和无溶剂型等，目前仍以溶剂型氯丁胶粘剂为主导[2]。 1.1 溶剂型氯丁胶粘剂 溶剂型氯丁胶粘剂是一类重要的接触型胶粘剂，意指2被粘物表面涂胶后，晾置短暂时间，令溶剂挥发，然后使2表面接触叠合，适当施压，几秒钟便可粘接在一起，并有较高粘接强度。粘接强度建立也很快，12～24 h内可达初始粘接强度的2～3倍，但达到最大强度则需5～7 d。其剥离强度3～10 kN/m，耐温-45～80 ℃，室内使用寿命长达10～15 a，其缺点是耐水性较差、耐热性不高。 溶剂型氯丁胶已有很多品种，如氯丁万能胶、强力胶、大力胶、装饰胶、喷胶、接枝胶、密封胶等。 (1)? 氯丁万能胶 氯丁万能胶是混配型氯丁-酚醛溶剂型胶粘剂，称“万能胶”不够科学，只是约定俗成的称谓。 迄今为止，能够完全替代溶剂型氯丁胶者尚未面世。虽然近几年来SBS型胶粘剂代替了少部分氯丁胶，但其粘接强度、耐热性、耐老化性和耐久性都差于氯丁胶。近几年，氯丁胶产量的统计数据为，2005年16.0万吨、2006年16.7万吨、2007年18.2万吨、2008年17.5万吨，虽然出现了负增长，却未见急剧下滑。尽管面对金融危机肆虐和无序低价位市场竞争的双重挑战，许多知名大公司仍然坚持产品性能最佳和有害物质含量降至最低的原则。东莞竣成化工有限公司就是一个突出的典型，溶剂型氯丁胶质量、产量、销量居全国同行业之首。当然也有些企业借GB 18583—2008尚未正式实施之际，大量使用高毒、廉价的1,2-二氯乙烷，这种以牺牲健康和环境为代价而片面追求经济效益的做法是非常错误的。 近年来发现，某公司用CR244氯丁橡胶制造的氯丁-酚醛胶粘剂，包装于马口铁容器内，1～2个月就出现凝胶、变黑现象。这可能是1,2加成结构含量过高，因为这种结构上的氯原子活性很大，在热、氧或水作用下很容易脱出HCl，形成活性侧链，进而产生交联导致凝胶。同时，HCl还会腐蚀铁生成氯化铁，而使胶液变黑。 溶剂型氯丁胶中添加质量分数1%～3%的硅烷偶联剂，可以显著提高粘接强度、耐水性、耐热性、耐湿热老化性、耐久性和贮存稳定性等。例如以含质量分数1%～1.5%的KH-845-4（Si-69）硅烷偶联剂的氯丁胶粘接橡胶与铜片，室温固化24 h后测得180°剥离强度3.3 kN/m，50 ℃热水浸泡1 d后的剥离强度为2.9 kN/m，而未加硅烷偶联剂的对应数据为2.5 kN/m和0.5 kN/m[3]。又如采用KH-550硅烷偶联剂能明显地提高氯丁胶的粘接强度和耐水性，其原因是KH-550分子的端氨基可与氯丁橡胶大分子链烯丙基上的氯原子反应形成铵盐，而硅氧烷基团易水解为强极性的硅醇（Si-OH），它可进一步缩合将氯丁橡胶分子链交联成网状结构，增加了内聚强度和刚性。由于硅氧烷水解成的硅醇吸附于表面，再缩聚使表面形成聚硅氧烷疏水层，则使耐水性提高。以KH-550改性的氯丁胶粘接铝合金与氯丁橡胶板，室温固化48 h后测得剥离强度2.32 kN/m；浸水3个月后的剥离强度2.90 kN/m[4]。 为了减小溶剂的毒害性，很多胶企都开始使用碳酸二甲酯（DMC）代替20%～30%有毒的甲苯和氯化溶剂或价高味大的丁酮和醋酸乙酯，组成混合溶剂，既能保证氯丁橡胶的溶解性，又可减小毒性和气味，还会使胶液透明性和环保性更好。DMC在1992年就通过了非毒化学品的注册登记，是国际公认的绿色化工产品，无色透明液体，几乎无味。国内DMC产能已达20万t/a，供应毫无问题。不过DMC凝固点高（2～4 ℃），会对胶液的低温性能有不良影响。另外，不同公司生产的DMC性能相差较大，有的几乎无味，有的刺激性气味很强。 快干、低毒、廉价的溶剂甲缩醛，为无色透明易燃液体，气味较小，密度（ρ20）0.861 g/cm3，凝固点-104.8 ℃，沸点