化工热力学（第三版）第1章绪论与第2章流体的p-V-T关系.pptVIP

2.4.4 状态方程混合规则的发展 2.4.4 状态方程混合规则的发展 （3）Wong Sandler(WS) 混合规则 2.5 液体的p-V-T性质 1 2 经验关联式 普遍化关联式 3 液体混合物的密度 2.5 液体的p-V-T性质 2.5.1 验关联式 （1）Talit方程 该方程的表达式为 （2）Chueh-Prausnitz方程 该方程的表达式为 其中 2.5.1 验关联式 （3）修正的Rackett方程 该方程的表达式为 2.5.2 普遍化关联式 由Lydersen等提出的计算液体密度的普遍化关联式为 液体的对比密度定义为 2.5.2 普遍化关联式 2.5.2 普遍化关联式 2.5.3 液体混合物的密度 采用合适的混合规则，一般来说，上面介绍的经验关联式都能够用来计算液体混合物的密 度。以修正的Racket方程为例，当用于液体混合物时,方程表示为 2.5.3 液体混合物的密度 2.5.3 液体混合物的密度 2.5.3 液体混合物的密度 Thank you * * * * * * * * * * * 2.2.4 状态方程的发展 2.2.4 状态方程的发展 还有一些研究者同时改进方程的斥力项和引力项；或者将改进的斥力项与经验的引力项相 结合构成新的方程。其中典型的有Shah等提出的四次方程，即 （a）由式（2-38）计算 2.2.4 状态方程的发展 （2）链状流体状态方程和缔合流体状态方程 ① PHCT（perturbed hard chain Theory）状态方程。 其中 ②CPA（cubic plus association）状态方程。 2.3 对比态原理及其应用 1 2 对比态原理 以偏心因子为第三参数的对比态原理 3 普遍化状态方程 2.3.1 对比态原理 对比态原理认为，在相同的对比状态下，所有的物质表现出相同的性质。 令 将这些关系代入van der Waalls方程，得 这种关系在数学上可表示为 因为 2.3.2 以偏心因子为第三参数的对比态原理 物质的对比蒸气压的对数与绝对温度有近似线性关系，即 对比蒸气压方程可以表示为 2.3.2 以偏心因子为第三参数的对比态原理 2.3.2 以偏心因子为第三参数的对比态原理 2.3.2 以偏心因子为第三参数的对比态原理 2.3.2 以偏心因子为第三参数的对比态原理 2.3.3 普遍化状态方程 因此，Pitzer提出了如下的关联式 2.3.3 普遍化状态方程 2.3.3 普遍化状态方程 2.3.3 普遍化状态方程 2.3.3 普遍化状态方程 2.3.3 普遍化状态方程 2.4 真实气体混合物的p-V-T关系 1 2 混合规则与虚拟临界参数 气体混合物的第二Virial系数 3 4 混合物的状态方程 状态方程混合规则的发展 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数 目前使用的混合规则绝大部分是经验的，是从大量实际应用中总结归纳后建立起来的。其中典型的混合规则表达式为 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数 如何求取 对混合规则有很大影响，通常采用算术平均或几何平均来计算。 Kay提出的最简单的混合规则将混合物虚拟临界参数表示为 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数 若混合物中所有组分的临界温度和压力之比在以下范围内 2.4.2 气体混合物的第二Virial系数 由统计力学可以导出气体混合物第二Virial系数为 对于二元混合物，式（2-58）展开为 纯物质第二Virial系数可按式（2-51）计算，交叉第二Virial系数按以下的经验式计算 2.4.2 气体混合物的第二Virial系数 2.4.2 气体混合物的第二Virial系数 2.4.3 混合物的状态方程 （1）RK型状态方程 2.4.3 混合物的状态方程 2.4.3 混合物的状态方程 2.4.3 混合物的状态方程 2.4.3 混合物的状态方程 （3）Martin-Hou方程 温度函数混合规则的通式为 若L代表方程常数b，则n＝１ 2.4.3 混合物的状态方程 2.4.4 状态方程混合规则的发展 （1）单流体混合规则的改进 2.4.4 状态方程混合规则的发展 （2）Huron Vidal(HV) 混合规则 2.4.4 状态方程混合规则的发展 1.3.3 过程与循环 过程是指体系由某一平衡状态变化到另一平衡状态时所经历的全部状态的总和。 体系经过一系列的状态变化过程后，最后又回到最初状态，则整个的变化称为循环。 1.3.4 温度和热力学第零定律 实验观察可知，当两个物体分别与第三个物体处于热平衡时，则此两个物体彼此之间也必定处于热平衡。这是经验的叙述，称热平衡定律，又称热力学第零定律。 摄氏温标与绝对温标的换算关系为： 1.3.5 热与功 热是