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 胶体与界面化学 导论（六） —环境工程专业 固体自溶液中吸附的三种作用力 界面层上固体与溶质之间的相互作用力。 固体与溶剂之间的作用力 溶液中溶质与溶剂之间的相互作用力 结论： 溶液中的吸附是溶质和溶剂分子竞争吸附净结果；固体表面的溶质浓度比溶液内部大，为正吸附；否则为负吸附。 ★固-液吸附速率 溶液中的吸附速率一般小于气体吸附速率，所以溶液吸附平衡时间较长。 原因： （1）溶质分子在溶液中的扩散速度小于在气 体中的扩散速度 （2）固体表面有一层液膜，溶质分子必须通 过这层膜才能被吸附，所以，吸附速慢。 （3）吸附剂表面孔的因素。 ★表观吸附量的实验测定方法 将一定量的固体放入一定量的已知浓度的溶液中，不断振荡，当吸附达到平衡后，测定溶液的浓度，从溶液浓度的变化，计算每克固体吸附的溶质量，可计算表观吸附量。 例：高岭石对重金属的吸附作用的研究 （1）将一定量的高岭石放入一定量的已知浓度的 铜溶液 中，不断振荡12小时，静置吸附48小时。 （2）当吸附达到平衡后，在4500转/分离心分离10分钟，取 上层清夜，测定溶液中铜离子浓度。 （3）从溶液浓度的变化，根据公式计算每克固体吸附的溶 质量，可计算表观吸附量。 （4）借助气相吸附理论，研究溶液的平衡浓度与表观吸附 量的关系（BET、Freundivh、Langmuir），处理液相吸 附结果。 ★ 溶液中所含杂质的影响往往不可忽略。 ★多为物理吸附。一般来说，和固体表面性质相近者易被吸附 2.在稀溶液中的吸附 (1)稀溶液是由溶剂和具有一定溶解度的溶质组成的溶液,由于稀溶液中溶质的摩尔数接近于1，吸附过程中溶剂的浓度基本不变，所以测得的吸附量基本只是由溶质的吸附引起的。 （2）固体自稀溶液中的的吸附等温线的形状与固-气吸附相似，通常气体吸附中的公式也可用于溶液吸附。 3. 吸附剂、溶质和溶剂的极性等其它性质对吸附量 的影响（1）同系物的吸附——Traube规则 “吸附量随碳链的增加而有规律的增加”。 例1：碳自水溶液中吸附脂肪酸 吸附质：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸 判断：吸附量顺序？ 吸附量的顺序：甲酸＜乙酸＜丙酸＜丁酸 原因：非极性吸附剂总是易自极性溶剂中 吸附非极性组分。 例2：硅胶自四氯化碳中吸附脂肪醇 吸附质：乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、 正己醇、正辛醇 判断吸附量顺序？ 乙醇＞正丙醇＞正丁醇＞正戊醇＞正己醇＞正辛醇 原因：极性吸附剂总是易自非极性溶剂中 吸附极性组分。 （2）溶质的溶解度对吸附的影响 由于溶质的溶解度越小，表示溶质与溶剂的相互作用力相对较弱。因此，被吸附的倾向越大，越容易被吸附。 范例1： 脂肪酸的碳氢链越长，在水中的溶解度越小，被活性碳吸附的越多；若在四氯化碳溶剂中，脂肪酸的碳氢链越长，溶解度越大，其被活性碳吸附的越小。 范例2： 苯甲酸在四氯化碳中的溶解度远远大于在水中的溶解度。 判断：硅胶在两种溶剂中对同浓度的苯甲酸（约0.1mol/L）吸附时,在那一种情况下吸附量更大? 结论:硅胶自四氯化碳中吸附苯甲酸的量大于在水中吸附的量. 因为硅胶是极性吸附剂，水的极性比苯甲酸强，硅胶对水有强烈的吸引力，所以减少了硅胶对苯甲酸的吸附，而硅胶对四氯化碳的吸引力弱，所以硅胶易于吸附苯甲酸。 (3)温度的影响 一般情况下，溶液吸附为放热过程，温度升高，吸附量减少。 若溶质吸附时从表面上替换下大量溶剂分子，则体系熵增加，是熵驱动过程，，温度升高，吸附量增加。 溶质的溶解度与温度有关。温度升高，溶解度增加，则吸附量减少。反之亦然。 （4）吸附剂孔径大小的影响 孔径越小，吸附剂向孔径内扩散的速度越慢，吸附平衡时间越长；且只有尺寸小于孔径的溶质分子才能被吸附。 （5）盐对吸附的影响 盐影响溶剂和溶质间的相互作用，因此影响吸附过程。 例：盐使溶质的溶解度减少，则吸附量随盐浓度的增加而增加，反之，盐使溶质的溶解度减少，则吸附量随盐浓度的增加而减少。 4.混合(物)吸附（溶液中的溶质有两种以上） 一种溶质（A） 的吸附量会因另一种溶质（B）的加入而降低 B浓度越大，则A的吸附量越低 溶液吸附中，Langmuir 公式 X/m = {（X/m）m ，b c} /1+ b c （X/m）i = {（X/m）m ，i bi ci } /1+ ∑ I bi ci