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EDTA滴定测定水泥剂量衰减和龄期条件的探讨 　　[提要]本文通过对EDTA测定剂量原理与过程的分析，提出了影响测定结果的主次要因素和测定中应注意的事项，对控制工程质量具有一定作用。 　　关键词：EDTA；Ca 2+；标准曲线；取样代表性 　　无机结合料稳定土是水泥稳定土、石灰稳定土、水泥石灰综合稳定土、水泥或石灰粉煤灰稳定土、稳定碎石等的统称，它是目前公路和城市道路路面基层最广泛使用的结构材料，具有整体性强、强度高、施工方便、技术成熟等优点。稳定土中的结合料剂量的大小是影响稳定土内在品质的最主要因素之一，甚至成为路面能否正常使用、寿命长短的重要因素，又由于结合料在稳定土造价中占有35%~60%的比重，不易从表面直接看出其含量大小，往往也成为不法承包商偷工减料的重点，结合料剂量测定成为稳定土质量控制的重点和难点。 　　定义：结合料剂量=结合料干重/稳定土干重*100% 　　测定标准方法：EDTA滴定法 　　测定原理：水泥主要成分是Ca3AlSiO4及Ca（OH）2，水泥水化时生成Ca3AlSiO4.nH2O凝胶和Ca（OH）2 ，石灰主要成分Ca（OH）2，Ca（OH）2在NH4Cl溶液中，通过化学反应生成CaCl2和氨气，从而将Ca2+离子从稳定土中游离出来，溶解于水溶液中，取该一定量（通常10ml）水溶液，在强碱（NaOH）PH值≈12.5环境下，用三乙醇胺作隐蔽剂，隐蔽水溶液中的Fe3+、Al 3+、Mn 2+等离子，以钙红作指示剂。钙红指示剂在碱性溶液中为蓝色，当它加入浸提液后，与钙离子结合物生成红色络合物。当滴入EDTA溶液时，EDTA与钙离子结合成极稳定无色络合物。化学反应结束时，溶液由红变蓝。根据化学反应中消耗的EDTA量来确定Ca 2+离子的数量，从而推算稳定土中的结合料剂量。化学反应过程如下： 　　① Ca（OH）2 + NH4Cl→CaCl2 + HN3↑ + H2O 　　②在碱性溶液中，Ca 2+ + Hln2-（钙红）+ OH- → Caln （红色）+ H2O 　　③在碱性溶液中，Caln + H2Y2-（EDTA）+OH-→CaY2- + H3ln(蓝色) + OH-. 　　测定步骤：先按不同的剂量配置混合料，通过上述化学反应步骤，测定不同剂量时所消耗的EDTA的数量，绘制剂量与EDTA消耗量标准关系曲线，利用从工地现场取样的拌制混合料与EDTA反应所消耗的数量，从标准曲线上查出该混合料中结合料的剂量。 　　现通过以上试验过程来分析影响结合料剂量测定结果的因素。 　　1、标准曲线：是以不同的结合料剂量的混合料与EDTA反应所消耗的EDTA量绘制的。相同剂量情况下，EDTA消耗量取决于结合料的质量，石灰等级越高，有效钙含量越大，滴定时消耗的EDTA越多，标准曲线越高。实际测定时，相同的剂量，因标准曲线高而得出所检测剂量偏低的结论。所以施工单位做标准试验时，通常采用较低等级的石灰。如果我们规定原材料质量（如：石灰不低于Ⅱ级）也就规定了标准曲线的高低，用Ⅱ级石灰作出的标准曲线检测的石灰剂量比Ⅲ级石灰标准曲线检测的石灰剂量，通常小15%左右。 　　2、取样代表性。《公路路面基层施工技术规范》规定，剂量合格的标准是所评定路段检测剂量的下置限不小于设计值。即Xl = ? ta.s/≥设计值。对高速、一级公路要求有99%的保证率，其它公路要求有95%的保证率。若以保证率95%，剂量测定9个，均方差1%计算，剂量检测的合格标准是平均值约大于设计值0.6%。目前，很多工地判断剂量合格标准是测定时以设计值控制，甚至以极限低值控制，显然是不正确的。如对已经施工过的基层进行判定，绝大多数都是不合格的。为了保证剂量测定的保证率，取样位置及其代表性尤其重要。通常对于场拌混合料采取间断从拌合机出料口接取混合料的方法取样；对路拌灰土就必须从目测剂量较少处取样。 　　为使取样具有代表性，还要注意： 　　①必须将所选测点范围的样品全部取出，防止大颗粒散失； 　　②严禁用小型铲锹挖取混合料； 　　③路拌灰土应将表面10-15cm铲除，从拌和层中下部取样。 　　为了将取出的样品分成试验所需的100～300g的重量，对于石灰土必须将取出的石灰土全部碾碎、拌匀，用四分法分至100g。对于水泥稳定土由于颗粒大，应先将取回的的混合料过9.5mm、4.75mm筛孔，分别计算9.5mm以上，4.75～9.5mm，4.75mm以下的部分分别占混合料的比例，根据此比例计算提取300g混合料从各筛孔所取混合料的重量。如：筛分结果为9.5mm以上占35%，4.75～9.5mm占40%，4.75mm以下占25%。 　　则各级混合料取样数量为： 　　 　　经常出现的错误取样和试验方法 　　①剔除大颗粒或土团 　　②