印染废水深度处理回用及零排放技术.ppt

广东溢达纺织印染废水深度处理工程(25000t/d) 规模：25000t/d 工艺：臭氧催化氧化+曝气生物滤池 实施阶段：已经调试运行，处理效果良好 膜法深度处理 膜分离法 淡水 浓水 回用 Fenton氧化 过硫酸盐氧化 石灰苏打 膜法深度处理工艺淡水直接回用，浓水由于含有难降解有机物、色度,且还含有高浓度的盐，它不能直接回用，需经过有效处理后排放或回用。 RO膜法深度处理流程 常用膜分离技术 进水 双膜法两级过滤系统 逐级过滤可以有效拦截废水中的难降解有机物，色度，降低浊度及SDI值；也有使用保安过滤器代替超滤系统，用纳滤代替反渗透系统。用纳滤代替RO，膜对一价盐的阻档率低。 RO出水及初级回用与高级回用对水质的要求 图2 双膜法深度处理印染废水COD、色度、浊度和电导率的去除效果 项目 pH COD （mg/L） 色度 (倍) SS （mg/L） 电导率 （μS/cm） 硬度 （mg/L） 出水 6-9 ND ≤2.5 ND ≤25 ≤5 初级 6-9 ≤50 ≤25 ≤30 / ≤100 高级 6-9 ND ≤10 ND ≤150 ≤17.5 由上表可以看出，RO膜法深度处理印染废水出水不仅满足印染回用初级用水水质要求，而且满足高级回用水质要求 RO处理印染废水出水以及印染初级和高级回用水水质 RO出水以及印染初级和高级回用水水质见下表： 印染废水深度处理RO浓水存在的问题 膜分离法深度处理印染废水出水浓水由于含有一定浓度的难降解有机物、色度和高盐度，处理困难，是印染废水处理领域面临的一个难题。膜法浓水有以下几个特点： 处理方式 回流法（盐的积累） 直接间接排放（不达标） 蒸发浓缩(费用太高） 综合利用 Fenton联合石灰苏打 过硫酸盐联合石灰苏打 印染废水深度处理回用零排放的思考 印染废水中的盐是染色时加入的，能否既回收水，又利用水中的盐？ 用Fenton将浓水中的难降解有机物氧化，并投加石灰和苏打分别去除浓水中的镁、钙硬度，达到印染废水染色工段回用要求，保留废水的盐分，实现盐、水的双回用，从而实现印染废水零排放。 Fenton氧化法基本原理其反应原理可用以下化学反应方程式描述： Fe2++H2O2→Fe3++·OH+OH- Fe3++H2O2→Fe2++HO2·+H+ HO2·+H2O2→O2+H2O+·OH RH+·OH→R·+H2O R·+Fe3+→R·+Fe2+ R·+O2→ROO·→CO2+H2O Fenton反应塔 石灰苏打法软化工艺 石灰苏打软水法就是在水中同时投加石灰和苏打（Na2CO3）。石灰脱除水中的碳酸盐硬度，苏打用来脱除水中的非碳酸盐硬度。 与Na2CO3有关的化学反应由如下表示： CaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4 CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaCl MgSO4+Na2CO3→MgCO3↓+Na2SO4 MgCO3+Ca(OH)2→CaCO3↓+Mg(OH)2↓ 石灰价格低廉、来源广泛，运行成本低，而且可以与絮凝过程同时进行，同时降低水中的硬度和浊度，石灰苏打法已经广泛应用于水质硬度大的废水软化处理。 Fenton-石灰苏打法的处理效果总结 Fenton-石灰苏打处理印染反渗透浓水进出水水质见下表。 Fenton-石灰苏打处理印染反渗透浓水进出水水质 Fenton-石灰苏打处理印染反渗透浓水的研究结果表明，COD去除率达到68%-74%，色度去除率84%-90%，SS去除率75%-84%，硬度去除率83%-86%，出水为软盐水，研究重点是考察它能否用于染色工序，做到盐与水的双回收。 指标 pH COD(mg/L) 色度(倍) SS(mg/L) 硬度(mg/L) 进水 6-9 80-100 30-50 20-30 100-120 出水 10-12 ≤26 ≤5 ≤5 ≤17.5 去除效率 / 68%-74% 84%-90% 75%-84% 83%-86% 过硫酸盐氧化联合石灰苏打软化法 Fenton法有时残留少量铁离子，故又开发了过硫酸盐氧化法！ 过硫酸盐（PS）氧化作为一种新型的高级氧化技术近年来在环境领域逐渐受到研究学者的关注。在常温条件下，PS的反应速率较慢，是一种比较稳定的氧化剂。当PS受到外界条件如热、微波、过渡金属离子作用时容易被活化，产生氧化性更强的硫酸根自由基（SO4·–），其标准氧化还原电位E0=2.60V，高于PS的E0=2.01V。PS在热活化作用下容易生成硫酸根自由基，具体反应方程式如下： pH对PS活化降解有机物有一定的影响，研究表明，酸性条件下，PS易被活化产生SO4?-，在碱性条件下硫酸根自由基会生成氧化能力更强的羟基自由基(?OH，E0=2.80V)，具体反应方程式如下： 过硫酸盐石灰苏打处理浓水效