高二化学竞赛《化学热力学》课件(-(共76张).pptVIP

例11. 已知: θ(Fe3+/Fe2+) =0.770V, θ(I2/I-) =0.535V, 试判断2Fe3++2I-=2Fe2++I2 在标准状态和[Fe3+] = 0.001 mol?L-1, [I-]= 0.001 mol?L-1, [Fe2+]=1 mol?L-1时反应的方向。 例11. 已知: θ(Fe3+/Fe2+) =0.770V, θ(I2/I-) =0.535V, 试判断2Fe3++2I-=2Fe2++I2 在标准状态和[Fe3+] = 0.001 mol?L-1, [I-]= 0.001 mol?L-1, [Fe2+]=1 mol?L-1时反应的方向。 故电流计指针偏转方向相反 大多数非金属元素和过渡元素可以存在几种氧化态, 各氧化态之间都有相应的标准电极电势, 拉提默(Latimer)提出将它们的 以图解的方式表示, 这种图称为元素电势图。 如碘的元素电势图: 1.7.7 元素电势图 θ ( A表示pH=0的酸性溶液的标准电极电势) θ 1.7.8 元素电势图的应用 θ (1) 求某电对的未知 例某元素的电势图: 解: (已知) 转移电子数: n = n1 + n2 根据盖斯定律: 则 即 θ = 若有i个相邻电对则 例4. 求氧原子形成O2-的电子亲合能。 △fHmθ[MgO(s)]=-602 kJ?mol-1 △升华Hθ[Mg(s)]=150 kJ?mol-1 I1(Mg)=736 kJ?mol-1 I2(Mg)=1450 kJ?mol-1 △bHθ(O2)=498 kJ?mol-1 △SHθ[MgO(s)]=3860 kJ?mol-1 解: 3860 - 602=150+(736+1450)+498× + E1+E2 ∴ E1+E2= -602+3860-150-736-1450-498× = -673 kJ?mol-1 如常温下下列两个反应可以进行: ①HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s) △Hmθ= -176.9 kJ?mol-1 ②Ba(OH)2(s)+2NH4SCN(s)=Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+ 2H2O(l) △Hmθ=+47.5 kJ?mol-1 熵与热力学第三定律 §1.4 反应方向由反应的焓变和熵变共同决定 1.4.1反应方向的决定因素 则: 反应①可以进行的原因? 反应②可以进行的原因? 1.4.2 混乱度和微观状态数 (1) 混乱度—对体系状态的定性描述; (2) 微观状态数—定量表示体系状态的混乱度; (3) 讨论3最简单体系: 第一种体系: 3微粒子, 3位置, 可能出现的微观状态: 结论: 粒子的活动范围越大, 粒子数越多→体系的微 观状态数越多→体系的混乱度越大。 第一种体系: 3微粒子, 4位置, 可能出现的微观状态: 第一种体系: 2微粒子, 3位置, 可能出现的微观状态: a. S=klnΩ (式中k叫Boltzmann常数), 单位: J·mol-1·k-1。 (Q为可逆过程热效应) 1.4.3 熵 (1) 热力学上把描述体系的混乱度的状态函数叫做熵。 (2) 说明: b. 对于可逆过程:ΔS= (体系的S越大, Ω越大, 即混乱度越大; 化学反应趋向于△S＞0) (“熵”得名于可逆过程的热温商) 例: 1atm, 373K时, H2O(l)=H2O(g) 相变热为44.0 kJ?mol-1, 则此过程的熵变? = 118 J·mol-1·k-1。 解: ΔS = = 1.4.4 热力学第三定律 在0K时任何完整晶体中的原子或分子只有一种排列方式, 其熵值为0, 这一观点被称为热力学第三定律。 1.4.5 标准熵 (1) 定义: 从熵值为0的状态出发, 使体系变化到P=100 kPa和指定温度, 这一过程的熵变值就是体系终态的绝 对熵值, 称为标准熵。符号: 单位: J·mol-1·k-1。 1.4.5 标准熵 (2) 注意: ①一些物质在298 K下的标准熵是有表可查的; ②化学反应的熵变: (生成物) - Σ = (反应物) Σ ③标准熵和标准生成焓有着根本的不同: 是相对 数值(规定最稳定单质的生成焓为0); 的值可求。 1.4.6 对过程熵变的估计 b.从少数的气态物质生成多数的气态物质, △S＞0; 反之, 从气体生成固体或液体的反应, 或气体物质的量减少的反应, △S＜0。 c.若反应的△H＜0(放热), 且△S＞0, 则该反应