有机化学（下）教材13 糖.pptVIP

(丁) 脎（sa\;osazone)的生成 常温下，糖与苯肼缩合成糖的苯腙；在过量的苯肼试剂中加热反应，糖与二分子苯肼的缩合生成糖脎。 脎是不溶于水的亮黄色晶体，有一定的熔点。不同的糖脎，其晶形、熔点也不相同。一般地，不同的糖形成的糖脎亦不同，可通过显微镜观察脎的晶形来鉴别糖。 （戊）苷 的 生 成 糖苷——糖分子中，苷羟基上的氢原子被其它基团取代后所形成的衍生物（缩醛） 。 糖苷具有一系列典型的缩醛性质： 不易被氧化，不易被还原（不与菲林或托伦试剂作用），不与苯肼作用（无羰基），对稀酸不稳定，但对碱稳定。 糖苷具有缩醛结构，相对比较稳定。α－糖苷和β－糖苷在水溶液中不能通过开链式相互转变（糖苷的生成尤如将关着的门上锁，再打开时需钥匙酸）。 糖 苷 的 性 质 糖的苷羟基与醇羟基缩合后所生成的化学键称为糖苷键 （己）异构化作用 弱碱或稀强碱可引起单糖分子重排，发生异构化作用。较浓的强碱溶液会引起单糖分子分裂。 （庚）与 强 酸 作 用 单糖在稀酸溶液中是稳定的，但在强酸作用或在稀酸中加热下颜色变深。戊糖和己糖在酸中加热脱水环化。 （辛）递升反应（增碳） D-(+)-甘油醛 过此类反应，分子中有增加了一个手性碳原子（递升↑） 通过克利安尼合成法：使糖的醛基和氢氰酸发生加成反应，生成氰化物，再经水解得到羟基酸（不等量的差向异构体）。 异构体 鲁夫(O.Ruff)递降反应 若用糖酸的钙盐在Fe3+或氧化汞的作用下，用过氧化氢氧化，得到一个不稳定的α-羰基酸，失去二氧化碳后，也得到低一级的D-阿拉伯糖。 （壬）递降反应（减碳） 糖的递降反应有较多的方法，以下是较常用的两种方法。 可以看作是克利安尼合成法的逆向反应 沃尔(A.Wohl) 递降反应（了解） 糖肟 脱氧糖 13.2.3 重要的单糖及其衍生物（了解） ----单糖分子中的羟基脱去氧原子后的多羟基醛或多羟基酮 13.3 二 糖 13.3.1 蔗糖 (甲) 蔗糖的结构 (乙) 蔗糖的性质 13.3.2 麦芽糖 13.3.1 蔗 糖 (甲) 蔗糖的结构 蔗糖水解后得到一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖，所以，它是由一分子葡萄糖和一分子果糖分子间失水而成的： 蔗糖即白糖。主要存在于甘蔗和甜菜中（~15%）。 蔗糖是工业生产数量最大的天然有机化合物. 蔗糖的结构 (乙) 蔗糖的性质 A．蔗糖是非还原糖 蔗糖分子中无游离醛基、羰基、苷羟基，没有变旋现象，因而不能与Fehling’s or Tollen’s反应，是非还原糖。 C．酯化 B．水解 蔗糖水解生成葡萄糖和果糖的混合物。 ----糖是自然界分布最广泛，地球上含量最丰富的一类生物有机分子。 植物果实中的淀粉，躯干中的纤维素。 蜂蜜、水果中的果糖,葡萄糖等, 动物肝中的糖元。 十三章 糖 ----糖在生物体中起着重要的作用。 糖类物质是一切生物生存的重要能量物质。 它们是生物体内的结构性物质。 与机体免疫、细胞识别、信息传递等功能紧密相关。 糖 组成元素： C H O 通 式: Cm(H2O)n (碳水化合物) （有例外） 糖 多羟基醛酮或水解后能产生多羟基醛酮的一类有机物 葡萄糖 糖可按照它们所含单体的数目分为三类： 单糖一般是结晶固体，能溶于水，绝大多数单糖有甜味。 ① 单糖：本身为多羟基醛酮，不能水解为更简单的糖。 葡萄糖 果糖 低聚糖仍有甜味，能形成晶体，可溶于水。 ② 低聚糖（寡糖）：能水解为2－10个单糖的碳水化合物。如蔗糖、麦芽糖等。 蔗糖 麦芽糖 根据分子中所含碳的个数，单糖可分为己糖、戊糖等。 分子中含醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。 概述：单糖的分类及表示方法 2n 葡萄糖是一种己醛糖 (2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛 Fischer投影式表示单糖结构(开链式） 碳链竖置，羰基朝上，编号从靠近羰基一端开始,一短横线代表手性碳上的羟基。 1 2 3 4 5 6 果糖是一种己酮糖： (3S,4R,5R)-1,3,4,5,6-五羟基-2-己酮 13.1.1 单糖的构型和标记 单糖构型的确定是以甘油醛为标准的。 羟基在甘油醛的不对称碳原子右边的被称为D-型，左边者为L-型。 即单糖分子中距离羰基最远的手性碳原子与D