无机化学第六章化学键与分子结构.docVIP

第六章 化学键与分子结构 一、离子键理论 1、离子键的定义和形成条件 以NaCl的形成为例： Na（1s22s22p63s1）—e— →Na+（1s22s22p6） NaCl Cl（1s22s22p63s23p5）+e—→Cl—（1s22s22p63s23p6） ①定义：阴阳离子通过静电作用所形成的化学键，称为离子键。 ②离子键形成的条件： a、电离能低的活泼金属元素与电子亲合能高的活泼非金属元素，即电负性差值足够大（差值＞1.7）。 ，发生电子转移，形成离子键『实际上指的是离子键的成分（百分数）＞50%』 ，不发生电子转移，形成共价键 非极性共价键 极性共价键 离子键 键变过程，极性增大 b、易形成稳定离子 c、形成离子键，释放能量较大，键较稳定 2、离子键的本质和特征 ①本质：阴阳离子间静电作用力 由上式可知，当，（在一定范围内）。 ②特征：无方向性和无饱和性 原因：由于离子的电荷分布是球形对称的，它在空间各个方向与带相反电荷的离子的静电作用是相同的，因此阴、阳离子可以从各个方向相互接近而形成离子键，所以离子键是无方向性的；无饱和性是指只要空间允许，每一个离子可以吸引尽可能多的带相反电荷的离子。实际上，在离子晶体中，每一个离子周围排列的相反电荷离子的数目都是固定的。 3、离子的特征 离子的电荷、电子构型和离子半径是离子的三个重要特征，也是影响离子键强度的重要因素。 ①离子的电荷 离子电荷的多少直接影响着离子键的强弱。一般来说，离子键强度越大（即离子间静电引力越强），离子化合物越稳定，其晶体的熔点就越高。如大多数碱土金属离子M2+的盐类比碱金属离子M+的盐类难溶于水，熔点也较高。离子的电荷不仅影响离子及离子型化合物的物理性质，如颜色、熔点、沸点、硬度、稳定性、氧化还原性等；而且影响着离子化合物的化学性质，如Fe2+和Fe3+的相应化合物的性质就不同。 ②离子的半径 按照把正、负离子近似处理成是两个相互接触的球体的假设，离子半径是指离子晶体中正负离子的接触半径。离子半径具有如下规律： a、同一元素的阴离子半径小于它的原子半径，而阳离子半径小于它的原子半径，阳离子。阳离子的半径一般比较小，阴离子的半径一般比较大。 b、同一主族，从上到下依次增大。如Li+（76pm）＜Na+（98pm）。 c、同一周期，从左到右依次减小。如Na+ (98pm) Mg2+ (72pm) Al3+ (55pm) 。 d、处于相邻族的右下角与左上角斜对角线的正离子半径近似相等。如Li+ (76pm) ， Mg2+ (72pm)。 e、离子半径越小，离子间引力越大，化合物熔、沸点越高。离子化合物的其它性质如溶解度等都与离子半径的大小密切相关。 ③离子的电子构型 所有简单阴离子如F—、Cl—、S2—等都具有8电子构型。 2电子构型 (1s2)，Li＋、Be2＋。 8电子构型 (ns2np6)，Na＋、Mg2＋、Al3＋。 9～17电子构型 (ns2np6nd1~9)，过渡元素如Mn2＋、Fe2＋、Ni2＋ 18电子构型(ns2np6nd10)，ⅠB、ⅡB族如Cu＋、Ag＋、Zn2＋、Sn4＋。 18＋2电子构型[(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2]，Sn2＋、Pb2＋ 一般在离子电荷和半径大致相同条件下，不同构型正离子对同种负离子的结合力大小有如下经验规律： 18或18+2电子层构型离子 ＞ 9～17电子层构型离子＞ 8 电子层构型的离子 如：Na+ ⅠA 0.95 ? 8电子构型 NaCl易溶于水『?是Madelung常量，它与晶体构型有关』 Cu+ⅠB 0.96 ? 18电子构型 CuCl难溶于水 4、离子键的强度 离子键的强度通常用离子晶体的晶格能来量度。标准态下，拆开单位物质的量的离子晶体使其变成气态阳离子和阴离子所吸收的能量称为离子晶体的晶格能（U），其单位是kJ·mol—1。 A+（g）+B—（g）==AB（g） ，离子键越牢固熔、沸点，硬度，压缩系数和热膨胀系数。离子化合物的溶解度也受晶格能的影响。如MgO，CaO，SrO，BaO，晶格能、熔点和硬度依次递减。 晶格能不能直接测定，需要用实验方法（波恩——哈伯循环法）或理论方法估算。 离子键的强度还可以用键能表示。1mol气态分子AB，离解成气态原子时所吸收的能量，称为键能。用表示。[离子键越强] AB（g）== A（g）+B（g） 5、离子晶体的特点 ①无确定的分子量。 ②导电性。离子晶体的水溶液或熔融状态导电，是通过离子的定向迁移