涤纶树脂的生产 化工工艺学教材.pptVIP

聚对苯二甲酸乙二醇酯 Polyethylene Terephthalate (PET) PET概述 1941年用对苯二甲酸与乙二醇缩聚获得对苯二甲酸乙二醇酯，经熔融纺丝制成性能优良的纤维，于1953年实现工业化。至1972年其产量居合成纤维的首位。 实验测得 PET的分子量在15000以上才有较好的可纺性，民用 PET纤维的分子量为16000~20000。 目前，中国的PET产量居世界第一，占全世界产量的70%，其中仪征化纤居全国第一。 目前，世界研究热点是聚乳酸（PLA）纤维，路线为： 淀粉——葡萄糖——乳酸——聚乳酸——纤维 纤维：染色温度比PET低30℃，比PET吸湿性好，用途广，如用于手术缝合线、骨科、牙科等。 结构与性能 苯环 共轭体系 刚性 非极性亚甲基＋酯基 柔性，疏水性 刚性为主，并有一定柔性和弱极性； 结构对称规整，可以结晶，但速度慢。 涤纶树脂（PET）性能 PET纤维的性能： 强度高，在湿态下强度不变，耐冲击强度比聚酰胺高四倍； 耐热性高，熔点为255~265℃，软化温度为230~240℃； 弹性好。织物不易褶皱，不易变形； 耐光性好，在合成纤维中仅次于聚丙烯腈； 耐腐蚀性好，仅次于聚酰胺； 此外，耐磨性好、吸水性较低等。 ⑴ 直接缩聚法(TPA法)生产PET有关的反应简式 酯化阶段：为缩短反应时间，反应压力高于大气压，反应温度高于醇的沸点，为 258~263℃。 ⑵ 直缩法的优缺点 优点：工艺简单，节省原料，设备生产能力大，投资与成本降低，反应速度平缓，生产控制比较稳定。目前，全世界 PET生产线大多采用此法。 缩聚阶段：缩聚反应温度必须高于聚合物的熔化，为 275~290℃。为防止聚合物降解，温度要低于300℃ 直接酯化法的主要生产工艺主要有吉玛工艺、鈡纺工艺、杜邦工艺、伊文达工艺等。 吉玛工艺流程图 吉玛工艺的特点——德国吉玛(zimmer)公司： 选用单一的缩聚催化剂； 酯化反应温度较低，停留时间较长，但操作稳定，产品中二 甘醇（DEG）含量较低，产品质量较好； 采用刮板冷凝器，解决了缩聚真空系统低聚物堵塞的问题。 钟纺工艺过程的特点——日本钟纺公司： （1）原料配制时乙二醇摩尔比低，故反应系统中EG过剩量少，能耗低，生成二甘醇副产物少，使产品中的DEG含量较低； （2）各级反应条件（压力、温度、停留时间）适中，各缩聚反应级间聚合度分配合理，使产品质量较高； （3）利用搅拌功率以及终聚在线毛细管黏度计来调节终聚的真空度，使产品黏度控制稳定； （4）缩聚反应器中有两釜采用卧式反应器，内部为多槽溢流串联结构，液面稳定，减少了劣化物的生成；同时，改善了物料的活塞流情况，有利于产品的相对分子质量分布。 杜邦工艺的特点——美国杜邦公司： 工艺流程简单合理，停留时间短，虽然反应条件强烈，但产品质量较好； 设备简单，动设备少，维修量少，装置连续运行时间较长，可达到4年； 添加剂加入口有喷嘴和静态混合器，分散性好，品种转换时间较短。 伊文达工艺的特点——瑞士伊文达公司： 酯化、缩聚等主工艺过程充分利用压差和位差作为物 料 搅拌和输送动力，减少动设备，能耗低； 反应器结构合理，有利于传质、传热和反应的需要； 缩聚过程的喷淋冷凝器均设有自动刮板，解决了真空 系统的堵塞问题。 公司名称 吉玛 钟纺 杜邦 反应器数目及外形 两段酯化（立式、立式）三段缩聚（立式、卧室、卧室） 两段酯化（立式、立式）三段缩聚（立式、卧室、卧室） 一段酯化（立式）两段缩聚（立式、卧室） 单 线 列 生 产 能 力 t/d 酯 化 100 100 100 200 150 360 150 240 预 缩 聚 100 100 100 200 150 360 150 240 终 缩 聚 100 150 100 100 180 150 200 150 240 270 ⒉ 酯交换法（DMT法） 酯交换法生产PET首先将TPA和甲醇反应制备成对苯二甲酸二甲酯（DMT），然后，再将DMT与乙二醇进行酯交换制备成对苯二甲酸二乙二醇酯（BHET），再以BHET为单体进行均缩聚，从而生产PET。 DMT法是生产PET的最早的方法，也是最成熟的方法。 ⑴ 酯交换法生产PET有关的反应简式 ⑵ DMT法的优缺点 缺点: 需回收甲醇；