物理化学教材多相平衡.pptVIP

多相平衡习题课 周利鹏 * （一）总结 一、相律：f = K – ? + 2 二、克拉贝龙方程 三、二组分系统基本相图： 1.两种固态物质完全不互溶的相图 低共熔点 稳定化合物 不稳定化合物 有共轭溶液 A + B l + B A+l A+AB B+AB l+AB A+AB2 B+AB2 A+B α+ B α+β l+AB2 β +B * *2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 有低共熔点 有一转熔温度 最高会溶点 α+β α+β α+β α+l l+β α β α α β β α+l l+β * 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 第一类溶液 最低恒沸（熔）点， 最高恒沸（熔）点 * 四、二组分系统相图基本特征： 1）单相区： A，B两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度； 又代表该相的组成和温度。 2）两相区： 处于两个单相区或单相线之间。 相区内的一点只代表系统的组成和温度； 结线两端点代表各相的组成和温度。 两相区内适用杠杆规则。 在等边三角形上，沿反时针方向标出三个顶点。 等边三角形坐标表示法 三个顶点分别表示纯组分A，B 和 C。 三条边上的点表示相应两个组分的质量分数，对应顶点的含量为零 三角形内任一点都代表三组分系统 * （二）例题 例1 1 固体Fe, FeO, Fe3O4与气体CO, CO2达到平衡时，其独立组分数C =___, 相数? =___，和自由度数f =____ 2 下列化学反应，同时达平衡时(900—1200K)， CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) CO(g) + H2O(g) + CaO(s) = CaCO3(s) + H2(g) 其独立组分数C =__, 相数? =__，和自由度数f =__ 3 4 1 4 3 3 * 4 完全互溶双液系统xB=0.6处，平衡蒸气压有最高值，那么组成xB=0.4的溶液在气液平衡时，xB(g), xB(l), xB(总)大小顺序为___________________，将该溶液完全分馏，塔顶将得到 _______________ 。 xB(l) xB(总) xB(g) 恒沸点混合物 3 AlCl3溶液完全水解后，此系统的独立组分数=__，自由度数=_____。 3 3 * s a b l1+l2 5 A, B双液系的相图如下，将 s 点所代表的物系分馏，并将馏液和残液分别冷却到温度T1，残液的相数为_____ ，相点是______。 2 a, b T 6 Na2CO3(s)可形成三种水合物Na2CO3 ?H2O, Na2CO3 ?7H2O, Na2CO3 ?10H2O 。常压下将Na2CO3(s)投入其水溶液中，待三相平衡时，一相是Na2CO3溶液，一相是Na2CO3(s)，一相是____________________ 。 Na2CO3 ?H2O * 7 水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为45kJ?mol-1和6kJ?mol-1，三相点时的蒸气压为609Pa， 则升华热=_____ kJ?mol-1。–10?C时冰的蒸气压 =________。 计算依据是什么？ 259Pa 51 克-克方程 ?subHm= ?vapHm+ ?fusHm=51 kJ?mol-1 * 例2 丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地夏天最高气温为313K。试估计储液罐至少耐多大压力？丙烯正常沸点225.7K 解：本题要求的是最高气温时丙烯的蒸气压为多少，根据克-克方程可求出。题目缺少气化热数据，根据特鲁顿规则：