发色的化学机理和色料2012.pptxVIP

1.2发色的化学机理和色料 一、? 原子激发和分子振动 1. 原子中电子激发跃迁 当一块固体物质加热时，物质不仅热辐射增加，而且辐射中短波成分相对增加，逐渐地变红发光。 材料化学教四225 ? 2012.03温度/℃＜700700170025004500＞10000颜色黑色红色橙色黄色白色蓝白色 表2加热温度和热辐射的颜色原子中电子激发跃迁 气态原子或分子受到激发，电子由基态跃迁到激发态。在激发态不稳定又返回基态并发射出光。 当燃烧的物质中含有钠原子，受激至高能态再返回基态时发出波长为589.6和589.0nm的黄光，火焰呈黄色。材料化学教四225 ? 2012.03元 素颜 色发射波长/nm锂深红601，671钠黄589钾紫405，767钙橙红423，559，616锶紫红408，461，606，687钡黄绿487，514，543，553，578表3火焰的颜色 一些金属的焰色LiNa KCsRb一些金属的焰色CaBaCuSr原子中电子激发跃迁 利用原子中电子跃迁发射出不同颜色的光，在化学中可通过焰色识别化学成分。若定量地测定波长和强度的分布，则发展成原子发射光谱分析。利用原子发射光的颜色，可制造色彩绚丽的焰火，增添节日的喜庆气氛。材料化学教四225 ? 2012.03原子发射光谱分析色彩绚丽的焰火WHY IS WATER BLUE?J. Chem. Edu., 1993,?70(8), 612 分子的振动和转动 分子中原子间的振动会导致颜色的出现。例如水和冰中，分子之间有氢键连接。水的吸收光谱是很复杂的，在红外区域有一系列强吸收带，在接近可见光区域，很快减弱，但仍有吸收，这种红色吸收的余色为蓝色。清澈见底的深水显淡蓝色，纯净的大块冰的颜色也是淡蓝的。 和双原子分子的振动和转动有关的吸收，也会出现颜色，例如氯气的绿色和碘蒸气的紫色。材料化学教四225 ? 2012.03WHY IS WATER BLUE?? The bent water molecule H2O in the free state has three fundamental vibrations:(a) the symmetrical stretch, (b) the symmetrical bend, (c) the antisymmetrical bend.材料化学教四225 ? 2012.03材料化学教四225 ? 2012.03材料化学教四225 ? 2012.03材料化学教四225 ? 2012.03阿根廷冰川国家公园 The blue green light of natural gas burning on a kitchen burner emitted by an oxygen-rich gas flame as seen on a kitchen range also involves such combination vibrational, rotational, and electronic excitations in the unstable molecules CH and C2. 过渡金属原子能级在配位场中的变化 色彩绚丽的矿石、宝石、涂料和颜料等，其中许多是由过渡金属化合物形成的。在化合物中，过渡金属离子处于不同的配位场，由于配位的几何形式不同、配位场的强弱不同，d轨道或f 轨道能级分裂的状况以及能级中电子的排布不一样，电子在能级间跃迁所产生的颜色就有差别。同样一种元素的原子，在不同条件下产生不同的颜色。 材料化学教四225 ? 2012.03 Al2O3 Cr2O3 红宝石 过渡金属原子能级在配位场中的变化 例如，Cr2O3呈绿色，当把少量Cr2O3掺入刚玉（Al2O3，白色粉末）中，由于Cr2O3和Al2O3结构相似，Cr3+置换Al3+时，Cr3+周围6个O原子的配位不变，但因为Al3+比Cr3+略小一点，配位场强弱产生变化，呈现了红色，称为红宝石。通常将这种掺Cr3+的刚玉用化学式Al2O3：Cr3+表示。材料化学教四225 ? 2012.03 刚玉 刚玉的化学成分为Al2O3，可含微量的Fe、 Ti或Cr等元素，晶体属三方晶系的氧化物矿物。 晶体一般为蓝灰、黄灰、红和绿色，含少量的铬 呈红色，含少量的铁和钛呈蓝色，红宝石和蓝宝 石是透明的红色和蓝色宝石级刚玉的别称。单晶多呈桶状双锥形，或双锥与底板面的聚形，较少为厚板状，晶面上常有斜纹或横纹。集合体呈粒状或致密块状。玻璃光泽，无解理，裂理发育，摩氏硬度9，比重3.98。　刚玉常世界著名产地有俄国的乌拉尔山脉、南非的德兰士瓦、加拿大的安大略、土耳其的士麦那、希腊的纳克索斯。而宝石级的砂矿刚玉主要产于缅甸、斯里兰卡、泰国、坦桑尼亚、美国蒙大拿州。　刚玉可