碳化钨催化剂上烷烃异构化研究进展.pdf

２００７年２月 工 业 催 化 Ｆｅｂ．２００７ 第１５卷 第２期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１５　Ｎｏ．２ 综述与展望 碳化钨催化剂上烷烃异构化研究进展 汪颖军，刘进祥，靳丽丽 （大庆石油学院化学化工学院，黑龙江 大庆 １６３３１８） 摘　要：综述了用于长链烷烃异构化的碳化钨催化剂的研究进展。介绍了催化剂的制备方法和异 构化反应机理。分析了此类催化剂今后的发展趋向和应用前景。 关键词：碳化钨；烷烃异构化；机理 ＋ 中图分类号：ＴＥ６２４．４８；ＴＱ４２６．８　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００７）０２００２２０４ Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎａｌｋａｎｅｓｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｖｅｒｔｕｎｇｓｔｅｎｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓ ＷＡＮＧＹｉｎｇｊｕｎ，ＬＩＵＪｉｎｘｉａｎｇ，ＪＩＮＬｉｌｉ （ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＤａｑｉｎｇＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｓｔｉｔｕｔｅ， Ｄａｑｉｎｇ１６３３１８，Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎｔｕｎｇｓｔｅｎｃａｒｂｉｄｅａｌｋａｎｅｓｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅｉｒｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ ｔｈｅｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｕｎｇｓｔｅｎｃａｒｂｉｄｅ；ａｌｋａｎｅｓｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ＋ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＥ６２４．４８；ＴＱ４２６．８　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００７）０２００２２０４ 　　正构烷烃异构化是石油加工中的一个重要过 构化、烃的转化、肼的分解、氧化反应及合成氨反应、 程，在提高汽油的辛烷值、降低柴油凝点和改善润滑 碳氧化物的加氢以及 Ｆ－Ｔ合成反应、燃料电池的 油基础油的低温性能等诸多方面有广泛的应用。研 电极反应、甲烷的转化和烷烃脱氢芳构化等都具有 究表明，烷烃异构化反应常伴有裂解反应的发生，且 一定的催化活性。 随碳链的增长异构化选择性降低。轻质烷烃异构化 １　碳化钨的制备、活化和异构化反应 在国内外均受到极大的关注，并有工业化的工艺技 术问世。然而轻质烷烃异构催化剂用于Ｃ甚至更 传统的方法是采用金属氧化钨或钨的水合物或 ７ ［１］ 金属粉末作为前驱物和炭粉在高温下［（１７７３～ 长碳链烷烃的异构化时，异构选择性降低 ，特别 ［２］ ２２７３）Ｋ］炭化，由于高温烧结和过量的炭粉使用， 在转化率较高时，伴随大量裂解产物的生成 。研 究表明，基于钼或钨的过渡金属碳氧化物对正构烷 表面被一层很厚的炭覆盖，这种方法制备的碳化钨 烃异构化反应具有很好的催化性能，尤其对长链烷 很少有催化活性。２０世纪８０年代采用的程序升温 烃具有很高的选择性。本文综述了碳化钨催化剂上 方法是实验室应用中最为广泛的方法。这种方法采 烷烃异构化反应的研究进展和最新研究结果。 用钨的氧化物或钨的氮化物为前驱物，还原气体一 ［３］ 般采用 ＣＯ或烃类（ＣＨ，ＣＨ 等）和 Ｈ 的混合气