第5章 节 酸碱平衡与酸碱滴定法 .pptVIP

* 2. 温度的影响 T → Kin → 变色范围 注意：如加热，须冷却后滴定 【例】：甲基橙 180C 3.1~4.4 1000C 2.5~3.7 灵敏度↓↓ 3. 溶剂的影响 极性→介电常数→Kin → 变色范围 4.滴定次序 无色→有色，浅色→深色 【例】: 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 * 四、关于混合指示剂 组成 1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变色范围窄 * §5.6 酸碱滴定曲线及指示剂选择 酸碱滴定法（中和滴定法）：以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法。 “酸度” 决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡。 HCl+NaOH=NaCl+H2O H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O H3PO4+3NaOH=Na3PO4+3H2O 在反应中酸碱物质的量之比等于化学计量点之比。 * 一、预备知识 1、基本原理 （A：酸，B：碱） （A：酸 ， B：碱） n=c·ν * (1)准确测定两种溶液的体积 措施：使用精确刻度的仪器， 滴定管、移液管。 * 2、准确测定C待的两个因素： (2)准确判断中和反应的终点 措施：滴入指示剂（变色要明显、要灵敏）甲基橙（4.4）、 酚酞（8.0—10）。 开始：c 0 0 转化：x x x 平衡：c-x x x 酸性(HAc)越弱，对应的弱酸盐(NaAc)的碱性越强 * 2. 一元强酸弱碱盐(以NH4Cl为例） 碱性(NH4OH)越弱，对应的弱碱盐(NH4Cl)的酸性越强 * 3. 一元弱酸弱碱盐(NH4Ac) * * 弱酸弱碱盐 　 溶液呈酸性，如NH 4F? 溶液呈中性?，如NH 4Ac 溶液呈碱性 ? NH 4CN ? ????? * 三、两性物质的溶液pH值计算 既能给出质子，又能接受质子的物质溶液，称为两性物质的溶液。如酸式盐、弱酸弱碱盐和氨基酸等； 如NaHCO3,NaH2PO4, Na2HPO4;NH4Ac,NH4CN； NaHCO3在水溶液中存在如下平衡： HCO3-＋H2O H2CO3 ＋OH- kb2= [OH-][H2CO3]/[HCO3-] H2CO3 HCO3- ＋H＋ ka1=[H+][HCO3-]/[H2CO3] HCO3- CO32- ＋H＋ ka2=[H+][CO32-]/[HCO3-] Kb2· ka1= [H+][OH-]= Kw 当达到平衡时： [H2CO3] = [CO32-] [H+]=√ Ka2· ka1 pH=(p Ka2+p ka1 ) 当C/ Ka20时，可用上式计算两性物质的溶液pH * 四、影响盐类水解的因素 1、盐类自身特性 ——水解产物解离度越小，盐类水解越彻底，象难溶物，气体等,如Al2S3。 2、盐的浓度 ——盐的浓度越小，解离越彻底；弱酸弱碱盐无变化。 3、温度 ——加热促进水解。 4、同离子效应 ——改变水解程度，如FeCl3中加HCl，抑制水解，NaHCO3中加入NaOH，促进水解。 * § 5.4 缓冲溶液 对比实验： 1 L HAc+NaAc 混合液 加 HCl或 NaOH溶液 pH基本不变（pH试纸检测） 1 L纯水 滴加HCl溶液，pH = 2 pH = 7 pH = 2； 滴加NaOH溶液，pH=12 pH = 7 pH = 12； 0.1mol/L * 酸碱缓冲溶液——加少量酸或碱或稍加稀释，而保持pH值基本不变的体系。 酸碱缓冲溶液分类： 由共轭酸碱对所组成， 如HAc-NaAc、 NH3.H2O -NH4Cl等； 由逐级离解常数相差较小的单一两性物质，或由不同型体的两性物质所组成, 如NaH2PO