激光合成b-fesi2的结构特性及性能分析-structural characteristics and performance analysis of laser synthesized b - fesi 2.docx

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体 已经发表或撰写过的研究成果。对本论文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中 以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本 人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索， 可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本论文属于保密□，在年解密后适用本授权书。不保密□。（请在以上方框内打“√”）学位论文作者签名：指导教师签名：日期：年月日日期：年月日1绪论随着人口的不断增长以及世界经济的快速发展，能源问题和环境问题已经成为人 们越来越关心的话题。因为全球性的能源危机和日益增长的全球环境恶化（温室效应， 酸雨等）已经影响到世界各国的经济发展和人民的健康生活。半导体热电材料可以将 电能和热能互相转换。所以半导体热电材料的研发应用可以作为研发新型能源的一种 很好的补充手段，能够很好的解决能源危机和温室效应等世界性难题，以至于对热电 材料的研究在世界范围内掀起了热潮[1]。用热电材料制作的热电器件没有发电机所需的 转动部件，所以可以使器件结构变的更加简单，体积变的更小，而且可以将废热重复 利用，因而具有极其广泛的应用前景[2]。1.1热电学简介1.1.1热电学研究的历史1821 年，赛贝克发现了有些材料具有热电现象，当闭合回路中两种导体的接点 温度不同时，会产生温差电流，这就是赛贝克效应。1833 年，法国的珀尔帖发现， 当电流流过两种不同的导体时，导体接头会向环境吸热或者放热，就是珀尔帖效应。 1855 年，汤姆逊发现了塞贝克和珀尔帖两种热电效应之间的关系，并预言了汤姆逊 效应，同一种导体存在温差时也可以有电流产生[3]。热电效应虽然是在接头附近处产 生的热电现象，但这种热电转换效应存在于整块材料内，因此热电转换效应是体效 应[4]。在20世纪30年代，科学家发现半导体材料的Seeback系数较高，使热电材料的研究 热点开始转向半导体材料。在理论研究上，根据热力学基本定律，再加上固体理论模 型和大量的实验研究得出的数据进行的计算，得到的热电优值上限为ZT≧4，该数值远 大于目前室温下Bi2Te3/Sb2Te3超晶格材料已获得的最大热电优值ZT=2.4，因此热电材料 的研究有着非常好的应用前景[5]。1.1.2材料热电性能的研究在 1909 年至 1911 年这段时间，德国的阿特克希（Altenkirch）发现了材料的热电性能与三个参数有关，Seeback 系数α 、热导率 K 和电导率σ ，这几个热物性参数综合起来可由热电优值 Z 来表示，即:Z = α 2σ K（1-1）材料的热电优值Z值越大，热电转换效率越高[6]。由于材料的塞贝克系数与材料的 化学组成、晶体结构和能带结构有关，一旦材料的化学结构确定，就很难改变其赛贝 克系数，故应把研究的重点放在提高电导率σ 和降低热导率K这两方面。1.2半导体热电材料的研究进展及器件的应用1.2.1半导体热电材料研究随着半导体物理学的发展，人们发现很多半导体材料有较好的热电性能，且热电 优值较高，因此热电材料的研究开始转向半导体材料。1949 年， Ioffe 院士等人在实 用型温差制冷装置的应用上做了很多工作。之后 Ioffe 院士研究证明了多种半导体形成固溶体，可大大提高 σK [7]。近几年，随着超晶格材料的研制成功及纳米材料制备技术的飞速发展，热电材料的性能有了很大改进[8]。1.2.2热电材料器件的应用热电材料器件的用途主要应用在温差发电和制冷领域。但热电材料制成的器件发 电效率和制冷效率仍较低，所以目前主要应用在一些小型的器件和特殊领域[9]。温差发电器主要应用在以下四个领域：第一，利用工业余废热温差发电，很多发 达国家都已经很好地利用工业废热或汽车尾气发电[10,11]；第二：温差发电可用于低温 测量、单像素红外线探测、可燃气体泄漏检测[12,13]；第三，可用在微小短程通讯装置、 医学和生理学等方面研究的小功率电源上[14-16]；第四：温差发电器可应用各类通信卫 星、军用侦查和深海等特殊领域成功应用[17]。温差制冷器在很多领域都得到广泛应用。电冰箱、热电空调都已被研制出来并正 逐步推广[18]；热电制冷装置还可被应用在医疗保健、生物试样冷藏等领域 [19]；热电制 冷器作为电子元器件如红外探测器、计算机芯片、激光器的冷源是其一个很重要的应 用[20,21]；而且在高温超导