第五章 多原子分子-4.pdfVIP

三、配合物的MO法处理 1、基本思想 （i ）中心离子的AO与配体的（AO或MO ）相互作用形成配合物 的成键或反键分子轨道。 （ii ）MO的构成：金属、配体的外层轨道对配合物MO有重要贡献。 金属（第一系列过渡元素）： 3d, 4s, 4p 配体的AO或MO可分为 σ-型和 π -型； σ-型：没有通过金属-配体键轴的节面。 例如，X- 的 p 孤对轨道，NH 、H O的孤对； z 3 2 π-型：有一个节面通过金属-配体键轴。 例如，X- 2- - , O 的pπ轨道（p , p ），CO、 CN 、 C H 的π 和 π * 。 x y 2 4 (iii) 定性处理步骤 中心原子的AO 按照配合物的点群分类（中心原子群轨道）； 配体(AO或MO)按照配合物的点群分类（配体群轨道）； 同对称性的群轨道相互作用，组合成配合物的分子轨道； 能级图、电子组态、性质。 2、群轨道分类(O ) h (i) 中心离子（第一系列过渡元素） 4s ： a 1g 4p , 4p , 4p ： t x y z 1u 3dx2-y2, 3dz2 ： eg 3d , 3d , 3d ： t xy yz xz 2g M =Γ +a +t +e t g u 1g 1g 2 - （ii ）配体群轨道（F ） 有6个 σ-型 配体轨道和 12个π -型配体轨道，分别构成Oh群的6维 表示和12维表示的基函数集。 Z C4 C3