第10章 生物吸附剂开发与重金属去除.ppt

细胞转化是指微生物代谢产生的及细胞自身的一些还原性物质将氧化态的毒性重金属离子还原为无毒性的沉淀。微生物通过氧化—还原，甲基化和去甲基化等作用将毒性重金属离子转化为无毒物质或沉淀，微生物转化作用与代谢和酶有关。例如 ；硫酸盐还原菌(SRB)在厌氧条件下产生的H2S和废水中的Zn2＋反应生成金属硫化物沉淀而得以去除废水中的Zn2＋离子 细胞吸收主要有两种形式——主动吸收和被动吸附，主动吸收是指活体细胞的主动吸收，含有传输和沉积两个过程，这种方式吸收金属离子需要代谢活动提供能量支撑，一般只对特定元素起作用，且速度较慢。被动吸附是指细胞表面覆盖的胞外多糖(EPS)、细胞壁上的磷酸根、羧基、巯基、胺基等基团以及胞内的一些化学基团与金属间的结合。由于是电荷间的相互作用，这是一个物化现象，与生物活性无关，这一过程速度较快。有研究结果表明，在微生物处理重金属废水过程中，这种被动吸附是细胞吸收的主要形式。 可以观察到微生物对金属离子的吸附是可逆的。大多数研究指出，微生物对重金属的吸附符合Freundlioh模型和Langmuir模型。 络合作用是金属离子与几个配基以配位键相结合形成的复杂离子或分子的过程。螯合作用是一个配基上同时有两个以上的配位原子与金属结合而形成具有环状结构的配合物的过程。螯合作用和络合作用都是金属离子与生物吸附剂之间的主要作用方式。在原核生物和真核生物的外表面，含有能和金属离子发生反应的各种活性基团，这些活性基团一般来自磷酸盐、胺、蛋白质和各种碳水化合物，其分子内含有的N、P、S和O等电负性较大的原子或基团，能与金属离子发生螯合或络合作用。如几丁质和脱乙酰几丁质复合物上的大量磷酸盐和葡萄糖醛酸，它们可以通过各种机制与金属结合，其中磷酸、羰基以及蛋白质和几丁质上的含N配位体对金属都有很强的络合能力。 第五节 生物吸附剂的制备 一、细菌生物吸附剂的制备 细菌菌体(如在酶和其他化学品的发酵中使用的芽孢杆菌)已经被固定化制成无生命的颗粒状产品，用于废水中金属离子的回收。 对使用固定化芽孢杆菌菌体的废水处理系统已经进行了研究并进行了现场试验。这一系统在填充床(固定床)反应器、膨胀床(流化床)反应器或者分散床反应器中使用固定化颗粒作为吸附剂。在以芽孢杆菌为基础的颗粒吸附了金属之后，用能溶解金属的各种电解质(如硫酸、氢氧化钠、络合剂或螯合剂)将金属洗脱下来。金属可用电解冶金法或其他的金属回收方法回收。然后，颗粒化的芽孢杆菌菌体用苛性碱处理再生，生物吸附剂可重复使用。 1．生物吸附作用的增强 微生物菌体可以直接用于生物吸附剂的生产，或者使用物理化学过程来增强其吸附金属的活性。高级矿产技术有限公司(现在叫远景技术合作有限公司，美国犹他州，盐湖城)开发了微生物细胞(如枯草芽孢杆菌)的碱处理过程来增强其生物吸附性质。该过程产生了一种固态的菌体产品。例如，未处理的枯草芽孢杆菌菌体的金属吸附能力是每克菌体吸附11．4mg银和9．2mg铜，用苛性碱处理和颗粒化之后，相应的金属吸附能力增加到每克菌体吸附86．7mg银和79．2mg铜，处理过程是用0．25～1．25mol／LNaOH溶液在50～100℃至少处理菌体15min。也可以用同样浓度的KOH处理菌体。 2．生物吸附剂的颗粒化 生物吸附剂用于处理废水和回收金属，因此它必须容易在废水与生物吸附剂接触的装置中使用。进一步说，生物吸附剂必须容易从接触装置中运输或分离，为了扩大废水处理的用途和为了再生和回收金属，它必须具有良好的物理、化学稳定性。为了这些原因，必须将菌体颗粒化或固定化。 天然的菌体机械强度低、密度低、颗粒小。因此，天然菌体用于金属离子回收必须使用连续搅拌罐反应器。在吸附金属之后，必须使用过滤、沉淀或离心的方法从溶液中分离菌体。这一过程成本高、效率低。因此，有必要把菌体转化成离子交换树脂和活性炭那样的形式。改进后的菌体必须具有类似于其他商用吸附剂的颗粒大小(0．5～1．5mm)、颗粒、强度、孔径、亲水性和对腐蚀性化学品的抵抗力。这些特性可通过固定化工艺达到。 来自发酵过程的菌体必须通过筛选去除颗粒状的物质或者不需要的碎屑。这些物质可能以发酵培养基的不溶性成分存在，它们没有生物吸附作用。菌体需要用离心或过滤的方法浓缩以减少对交联作用有不良影响的水分。浓缩过的菌体然后与颗粒化试剂混合。为了保证交联适当，并得到所需要的稳定性和活性的均匀产品，混合是这一过程的关键步骤。加入太少的交联剂将产生在反应设备中极易磨损和碎裂的颗粒；加入太多的交联剂将产生活性较低的颗粒，因为降低了金属离子扩散到生物吸附位点的能力。 交联过的菌体然后加工成颗粒状产品，这可