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第3讲酸碱滴定法一
本章教学时数: 6学时 教学说明:本章重点为指示剂的选择原 则、一元酸碱的滴定及滴定可行性判断、 酸碱滴定的有关计算;难点为酸碱滴定的 基本原理及混合碱含量的测定。 第1页/共13页 7.1 酸碱指示剂 7.1.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 7.1.2 影响指示剂变色范围的各种因素 7.1.3 混合指示剂 第2页/共13页 酸碱滴定法又称中和滴定法,是以溶液中的酸碱反应为基础建立起来的一类滴定分析方法。该法具有操作简便、应用范围广的特点。但由于在酸碱滴定过程中,酸碱溶液通常不发生任何外观变化,故需用指示剂来确定滴定的终点。 第3页/共13页 7.1.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 若用HIn表示酸,In-表示其共轭碱,酸碱平衡如下,其共轭酸碱形式具有明显不同的颜色。 HIn = H+ + In – 酸式色 碱式色 在一定的pH范围内能发生颜色突变的指示剂叫酸碱指示剂。通常是一类复杂的有机弱酸/碱。 第4页/共13页 甲基橙 酚酞 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 第5页/共13页 二、指示剂的变色点、变色范围 HIn = H+ + In – 酸式色 碱式色 第6页/共13页 变色原理 indicator 作用于人眼的颜色由 确定,而 又由 确定,因此可由颜色的变化判断[H+]的变化,确定滴定的终点。 碱色 酸色 第7页/共13页 1、 [HIn ] /[In –] = 1, pH = pKHIn , 指示剂的变色点。 2、 [HIn ] / [In –] ≥ 10时,观察到的是酸式色。 3、 [HIn ] / [In –] ≤1/10 时,观察到的是碱式色。 4、1/10 [HIn ] /[In –] 10 时,混合色。 [HIn ] / [In –] = 1/10 , pH =pKHIn - 1 [HIn ] / [In –] =10, pH =pKHIn + 1 变色范围 pH =pKHIn ± 1 实际变色范围与理论变色范围有差异。常用指示剂 p68 第8页/共13页 指示剂 颜色 pKa 变色范围 酸色 过渡 碱色 甲基橙 红 橙 黄 3.4 3.1~4.4 甲基红 红 橙 黄 5.2 4.4~6.2 酚酞 无色 粉红 红 9.1 8.0~10.0 指示剂变色范围 理论变色点:pKa 理论变色范围 pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn In 第9页/共13页 用量的影响 双色指示剂 例如甲基橙 但酸碱指示剂本身具有酸碱性质,也会与滴定剂作用,用量过大会引起较大的误差,尤其是对微量滴定而言。 7.1.2 影响指示剂变色范围的各种因素 指示剂的用量 温度的影响——对Ka的影响 离子强度的影响——Ka与Kac的差别增大 溶剂的影响 第10页/共13页 单色指示剂 例如酚酞 设指示剂的总浓度为 c , 碱型引起传感器(如人的眼睛)响应的最小浓度为 a ,这是一个固定的值, 那么: C H+ pH 终点提前 第11页/共13页 7.1.3 混合指示剂 作用原理 分类 颜色互补 两种指示剂混合 指示剂与染料混合 例:溴甲酚绿——甲基红 pH 0 2 4 6 8 甲基红 溴甲酚绿 溴甲酚绿—甲基红 第12页/共13页 P247表7-1常见酸碱指示剂P248表7-2几种常用混合指示剂注意:1.指示剂变色范围越窄,指示终点变色越敏锐;2.指示剂用量不宜过多,一般为3-5滴。 第13页/共13页
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