第七章 第八章 原子发射与吸收光谱.ppt

原子光谱分析法 原子发射光谱分析 原子吸收光谱分析 光谱分析法：根据测定物质发射或吸收的 电磁辐射的波长和强度为基础而建立的一 类分析方法。 根据光谱的基本粒子的不同分为： 原子光谱 分子光谱 根据获得方式的不同分为： 发射光谱 吸收光谱 发射光谱：预先给原子、离子或者分子一些能量，使其由低能态或者基态迁跃到较高能态，当其返回到低能态或者基态时，能量往往以辐射的形式发出，由此而产生的光谱。 吸收光谱：当辐射通过气态、液态或透明的固态物质时，物质的原子、离子或者分子将吸收与其内能变化相对应的频率由低能态或者基态跃迁到较高的能态，这种因物质对辐射的选择性吸收而得到的原子或者分子光谱。 第七章 原子发射光谱分析 （Atomic Emission Spectrometry,AES） 1. 概述 原子发射光谱分析（AES），是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。 原子发射光谱分析的特点 (1) 多元素同时检测。可同时测定一个样品中的多种元素。每一个样品一经激发后，不同元素都发射特征光谱，这样就可同时测定多种元素。 (2) 分析速度快。若利用光电直读光谱仪，可在几分钟内同时对几十种元素进行定量分析。分析试样不经化学处理，固体、液体样品都可直接测定。 (3) 选择性好。每种元素因原子结构不同，发射各自不同的特征光谱。在分析化学上，这种性质上的差异，对于一些化学性质极相似的元素具有特别重要的意义。例如，铌和钽、锆和铪、几十个稀土元素用其他方法分析都很困难，而发射光谱分析可以毫无困难地将它们区分开来，并分别加以测定。 原子发射光谱分析的特点 (4) 检出限低。一般光源可达10～0.1μg﹒g-1（或μg﹒cm-3），绝对值可达1～0.01μg。电感耦合高频等离子体（ICP）检出限可达ng﹒g-1级。 (5) 准确度较高。一般光源相对误差约为5％～10％，ICP相对误差可达1％以下。 (6) 试样消耗少。 (7) ICP光源校准曲线线性范围宽可达4～6个数量级。这样可测定元素各种不同含量（高、中、微含量）。一个试样同时进行多元素分析，又可测定各种不同含量。 原子发射光谱分析的基本原理 原子发射光谱的产生 原子处于基态，在激发光源作用下外层电 子由基态跃迁到较高的能量状态即激发态。处于 激发态的原子是不稳定的，其寿命小于10－8s。 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，能 量以电磁辐射的形式发射出去得到了发射光谱。 原子发射光谱是线状光谱。 影响谱线强度： （1）激发电位---谱线强度与激发电位是负指数关系，激发电位愈高，谱线强度愈小，因为激发电位愈高，处在相应激发态的原子数目愈少。 （2）跃迁概率---电子从高能级向低能级跃迁时，在符合选择定则的情况下，可向不同的低能级跃迁而发射出不同频率的谱线；两能级之间的跃迁概率愈大，该频率谱线强度愈大。所以，谱线强度与跃迁概率成正比。 （3）激发温度---温度升高，一方面可以增加谱线的强度，另一方面使单位体积内处于基态的原子数目减少。原子电离是减少基态原子数的重要因素。 （4）基态原子数---单位体积内基态原子的数目和试样中的元素浓度有关。在一定的试验条件下，谱线强度与被测元素浓度成正比，这是发射光谱定量分析的依据。 3、光谱分析仪器 激发光源 分光系统 观测系统 （1）直流电弧 利用直流电作为激发能源(5～30A)。可变电阻用以稳定和调节电流的大小，电感用来减小电流的波动。G为放电间隙（分析间隙）。 （2）交流电弧 （3）高压火花 ICP 工作原理 高频电流通过线圈 高频点火装置产生火花形成载流子（离子与电子） 在电磁场作用下，与原子碰撞并使之电离形成更多载流子 感生出流经闭合圆形路径的涡流 瞬间气体形成最高温度可达10000K的稳定的等离子炬 感应线圈维持等离子炬 载气携带试样气溶胶通过等离子体 被加热(至6000～7000K)原子化和激发产生发射光谱。 光谱仪的基本原理： 发射光谱仪根据接收光谱辐射方式的不同分为： 看谱法 摄谱法 光电法 4、光谱定性分析 各种元素原子结构不同，每种元素都发射自己的特征光谱。 试样中所含元素只要达到一定的含量，都可以有谱线摄谱在感光板上。它是目前进行元素定性检出的最好方法。 （1） 元素分析线 进行分析时所使用的谱线----分析线 检出某元素是否存在，必须有两条以上不受干 扰的最后线与灵敏线。 元素激发电位低、强度较大的谱