第九章萜类与挥发油.ppt

（一）结构类型 按结构----无环倍半萜、环状倍半萜 按构成环的C数：五元、六元、七元…. 按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯 链状倍半萜 ： 金合欢烷 （金合欢醇） 单环倍半萜 ：青蒿素 （倍半萜内酯）抗疟疾 双环倍半萜 ： 马桑毒素， 治疗精神分裂症 按碳环数 目分为 a- b- 金合欢烯（麝子油烯） 枇杷叶、藿香、啤酒花和生姜等挥发油中 1.无环倍半萜（链状倍半萜） 橙花醇（苦橙油醇） 金合欢醇（麝子油醇） 存在于金合欢花、玫瑰花、香茅等的挥发油中，为重要的高级香料。 又名苦橙油醇，存在于橙花油秘鲁香油脂中，为苹果香系香料。 （二）环状倍半萜 青蒿素 双氢青蒿素 蒿甲醚 脂溶性 青蒿琥珀酰单酯 水溶性 青蒿素： 属过氧化物倍半萜，是从中药青蒿中分离出的抗恶性疟疾的有效成分。在水中及油中溶解度差。 青蒿素：过氧化物倍半萜，结构修饰合成出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿素，再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚及水溶性的青蒿琥珀酸单酯 用于临床。 棉酚： 杜松烷型双分子衍生物，主要存在于棉籽中，为有毒的黄色液体。具有抗菌、抗生育、杀虫等作用。 具有轴手性。 蛇麻烯 啤酒花挥发油，健胃 牦牛儿酮 老鹳草、杜鹃叶挥发油 平喘、镇咳 银代内酯甲（变色马兜铃、绵毛马兜铃） 对人癌细胞株Qgy-7703有抑制作用 （三）奥类 存在于挥发油的高沸点部分（bp250-300℃），呈现美丽的蓝、紫或绿色，能溶于石油醚、乙醚、乙醇及强酸中，不溶于水。中药中的奥类多为其氢化物，无芳香性。 奥类衍生物广泛存在于愈创木油、香附子油、桉叶油、胡萝卜油中，多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。 奥类是由五元环与七元环并和而成的芳烃衍生物，具有一定的芳香性。 愈创木奥 2，4-二甲基-7-异丙基奥 泽兰苦内酯 圆叶泽兰（抗癌） 大苞雪莲内酯 由4个异戊二烯单位构成，含20个C的化合物类群。分子结构更为复杂，结构类型多种多样。 存在于是植物乳汁、树脂（松柏科）、细菌代谢物及海洋生物中，以树脂、内酯和苷的形式存在，大多数不具有挥发性。二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性。 四、二萜 特 点：此类衍生物分子量较大，沸点较高，挥发性低， 所以大多数不能随水蒸汽蒸馏，在挥发油中很少存在。 生物活性强：紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等。 四、二萜 1.直链二萜: 植物醇,与叶绿素分子中的卟啉 (卟啉) 结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。  维生素A1 动物生长所必须的，人体缺乏它，会导致夜盲症。食物中含胡罗卜素，可以在体内分解为维生素A，胡罗卜素是维生素A的前体。 2.单环二萜：维生素A 3.双环二萜:以含氧衍生物为主。多为右松脂烷和松香烷型，是合成聚酯或聚酰胺类塑料的原料。 二萜内酯是一类活性很强的成分。银杏内酯是银杏叶及根皮的苦味成分，是治疗心脑血管疾病的主要有效成分。 穿心莲内酯： 是爵床科穿心莲属植物穿心莲叶中的活性成分，用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等，具有抗菌消炎作用。 穿心莲内酯 穿心莲内酯黄酸钠 （增加水溶性） 雷公藤甲素： 存在于雷公藤的根中，是雷公藤中的对抗白血病、乳腺癌、胃癌等癌症的有效活性成份之一。 紫杉醇（taxol）： 存在于红豆杉的树皮中，含量为0.06-0.07%。对晚期卵巢癌、转移性乳腺癌和非小细胞肺癌有良好的疗效。对疟疾、类风湿性关节炎、肾 病、早老性痴呆和中风的治疗也有良好的疗效。1992年底获美国FDA批准上市。但含量极低，生产1kg紫杉醇，需要大约17吨红豆杉树皮，需毁掉3000多株百年以上的红豆杉。 五、三萜 三萜是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 三萜类化合物在植物界分布较广，一些重要的中药如人参、远志、麦冬、柴胡、甘草等都含此类成分，在自然界中它们以苷或游离状态存在，以苷的形式存在即为三萜皂苷。 二、分类 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜。 1.四环三萜类化合物 2.五环三萜 补充： 萜类的性质 1、单萜、倍半萜多为油状液体，易挥发，并随 着分子量、双键的增加、功能基的增多，挥发性下降，溶沸点增高（采用分馏方法分离提纯） 。二萜、二倍半萜均为结晶性固体。 2、多具苦味，因此又称为苦味素。 3、多具有旋光性。 一、物理性质 4、溶解性： 萜类化合物---- 亲脂性强