无机化学-重量分析法.pdf

第十一章 重量分析法 1重量分析法的特点和分类 2沉淀重量法对沉淀的要求 3沉淀的溶解度及其影响因素 1重量分析法的特点和分类 2沉淀重量法对沉淀的要求 3沉淀的溶解度及其影响因素 4沉淀的形成 5沉淀的纯度 6沉淀的条件 7有机沉淀剂 8重量分析结果的计算 4沉淀的形成 5沉淀的纯度 6沉淀的条件 7有机沉淀剂 8重量分析结果的计算  第一节 重量分析法的特点和分类  第一节 重量分析法的特点和分类 根据被测成分与试样中共存成分分离的不同途径，通常应用的重量分为沉淀法、气化法、 根据被测成分与试样中共存成分分离的不同途径，通常应用的重量分为沉淀法、气化法、 提取法和电解法。 提取法和电解法。 沉淀法 利用沉淀反应使被测成分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干 或灼烧成为组成一定的物质后称其重量，再计算被测成分含量。这是重量分析的主要方法。 气化法 用加热或其他方法使试样中被测成分气化逸出，然后根据气体逐出前后试样重量 之差来计算被测成分的含量。此法只适用于测定可挥发性物质。 提取法 利用被测组分在两种互不相溶的溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测 组分从原来的溶剂中定量的转入提取剂中，称量剩余物的适量，或将提出液中的溶剂蒸发除 去，称量剩下的重量，以计算被测组分的含量。 电解法 利用电解的原理，控制适当的电位，使被测金属离子在电极上析出，称重后即 可计算出被测金属离子的含量。 沉淀的化学计量组成经干燥灼烧后要确定，且不受O2和CO2干扰；沉淀溶解度足够小； 体系中的其他元素及成分对沉淀的干扰最小；沉淀的表面积小，颗粒度大，不易吸附杂质； 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤；热力学稳定，便于干燥；干燥产物稳定， 不吸水. 沉淀应具有尽可能大的分子量 ；沉淀剂最好在灼烧时能挥发掉。  第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀的溶解损失不超过称量误差0.2mg。  第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀的溶解损失不超过称量误差0.2mg。 一、沉淀的溶解度 （一）溶解度和固有溶解度 当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将有部分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如下 平衡关系： MA(固) MA （水） M++A- （二）活度积和溶度积 根据MA在水溶液中的平衡关系，可推导出难溶化合物的活度积、溶度积和溶解度之间的 关系： Ksp称为溶度积常数，简称溶度积，它的大小随着溶液中离于强度而变化。如果溶液中 电解质的浓度增大，则离子强度增大，活度系数减小，于是溶度积便增大，因而沉淀的溶解 度也会增大。沉淀的溶解度等于： 在纯水中MA 的溶解度很小，如果其他电解质的浓度不大，则可以不考虑离子强度引起的 活度系数的减小。由各种难溶化合物的溶度积值，可以计算出它们的溶解度。溶解度的大小 是选择适宜沉淀剂的重要依据。 对于其它类型MmAn 的沉淀： (三)溶度积和条件溶度积 公式 只有在构晶离子无任何副反应时才适用。当伴随副反应发 生时，构晶离子可能以多种型体存在，假设其各型体的总浓度分别为[M’]及[A’]，则有： 二、影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素有同离子效应、盐效应、酸效应和络合效应。另外，温度、介质、 晶体颗粒的大小等对溶解度也有影响。 (一)同离子效应 (二)盐效应 产生盐效应的原因是：当强电解质的浓度增大时则离子强度增大，由于离子强度增大， 而使活度系数减小，在一定温度下Ksp是一个常数，当活度系数增大，即沉淀的溶解度增大。 显然，造成沉淀溶解度增大的基本原因是由于强电解质盐类的存在。 如果在溶液中存在着非共同离子的其他盐类，盐效应的影响必定更为显著。 (三)酸效应 当酸度增大时，组成沉淀的阴离子与H+结合，降低了阴离子的浓度，使沉淀的溶解 度增大。当酸度降低时，则组成沉淀的金属离子可能发生水解，形成带电荷的氢氧络合物如 Fe(OH)2+、A1(OH)2+降低了阳离子的浓度而增大沉淀的溶解度。 (四)配位效应 由于沉淀的构晶离子参与了配位反应而使沉淀的溶解度增大的现象，称为配位效应。 (五) 影响沉淀溶解度的其他因素 1．温度的影响 溶解反应一般是吸热反应，因此。沉淀的溶解度一般是随着温度的升高而增大。所以 对于溶解度不很小的晶形沉淀，如MgNH4PO4