高分子物理课件第八章 节 聚合物的流变性.ppt

第八章 聚合物的流变性 重点： 零切黏度、极限黏度?? 、理想宾汉流体、熔融指数、高聚物熔体的弹性效应 聚合物熔体的普适流动曲线，缠结理论的解释。 概述 当温度超过 时，高聚物处于粘流态。此时高聚物整链发生运动，外力作用，发生质心位移，形变随时间发展，除去外力，形变不能恢复。 几乎所有高聚物都是利用其粘流态下的流动行为进行加工成型的，所以了解和掌握高聚物的粘流温度和粘性流动规律是很重要的 材料的聚集态是在加工成型中形成的，聚集态对材料的性质有重大的影响，对高聚物流动行为的研究 高聚物流变学（流动与形变） 本节着重讨论高聚物熔体的流动行为 概述 拟网状缠结、解缠结 高分子链很长，熔体内部通过分子间作用力或几何位相物理结点形成拟网状的缠结结构。在一定温度或外力作用下，可发生解缠结，导致分子链相对位移而流动。 极高的黏度 拟网状缠结结构及大分子的无规热运动，相对位移困难，黏度很高。 黏流态的弹性 外力作用下，高分子链沿力方向伸展，除去力，自发卷曲。这种构象变化所致的弹性形变的发展和回复过程均为松弛过程，与分子量、时间、温度等有关，影响制品的外观、尺寸稳定性、内应力等。 流变学（流动与形变）——成型加工的理论基础。 牛顿流体和非牛顿流体 当我们观察河道或渠道中的水流时， 可以明显的看到流动的液体总是分成许多不 同流速的液层，中间的流速最大，越靠近河 岸的液层流速越小。这说明不但河岸对水流 有摩擦作用，而且流体的液层之间也有相互 摩擦作用。使一部分流体在另一部分流体上 流动时产生了阻力，这是液体流动时具有一 定粘度的内因。 牛顿流体 剪切形变： 切变速率： 切应力 ：单位面积上所受到的阻力 非牛顿流体 理想宾汉体 假塑性宾汉体 切力增稠 切力变稀（假塑性） 高聚物多属之 宾汉(Binghann)塑性体 特征：当切应力小于临界值 （也即屈服应力）时，根本不流动，其形变行为类似于虎克弹性体 流动方程： 许多含填料的高聚物体系（PVC塑料）就属宾汉塑性体。 宾汉塑性体 牛顿流体 非牛顿流体 非牛顿流体 表观粘度： 幂律方程： n等于1：牛顿流体 n等于1：假塑性流体 n等于1：膨胀性流体 非牛顿流体 对于高聚物来说，大多属于非牛顿流体，而其又包括宾汉流体、假塑性流体、胀塑性流体等。 均可用上述幂律方程描述 n=1：牛顿流体 n＜1：假塑性流体（聚合物熔体多属此类） n＞1：胀塑性流体 普适流动曲线 第一牛顿区 低切变速率，n=1,零切黏度 假塑性流动区 切变速率增加，n1,表观黏度 ， 第二牛顿区 高切变速率，极限黏度 ，实验一般达不到，不稳定流动。 缠结理论 流动曲线 实际流动曲线是普适流动曲线的一部分 熔融指数(Ｍelting Index)（MI） 定义：热塑性塑料在一定温度和压力下，熔体在十分钟内通过标准毛细管的重量值，以（g/10min）来表示 是加工上的一个重要指标，在工业上常采用它来表示熔体粘度的相对值：流动性好，MI 大；流动性差，MI 小 。 常用：2160g，10min，一定温度 熔体粘度测定 落球粘度 不能研究聚合物黏度的切变速率依赖性。 熔体黏度测定 毛细管粘度计 原理：活塞杆在十字头的带动下以恒速下移，挤压高聚物熔体从毛细管流出，用测力头将挤出熔体的力转成电讯号在记录仪上显示，从 的测定，可求得 与 之间的关系 熔体黏度测定 切应力： 切变速率： 非牛顿指数： 表观黏度： 黏流活化能：E 熔体黏度测定 毛细管流变仪可以求出施加于熔体上的剪切应力和剪切速率之间的关系，即求出熔体的流动曲线，优点是结构简单，调节容易，并能通过出口膨胀来考虑熔体弹性； 缺点是剪切速率高，不稳定，需要做一系列校正，但是毛细管流变仪仍是用途最广泛的流变仪。 熔体黏度测定 旋转粘度计 熔体黏度测定 旋转粘度计 影响熔体粘度的因素 影响熔体粘度的因素有内因和外因两方面： 内因：分子链的结构、分子量及其分布 外因：温度、填加剂、外力作用情况 影响熔体粘度的因素 （1）分子结构对熔融粘度的影响 分子链刚性越大，分子间力越大，则 同时在 以上时，粘度也很大。在不同 品种间进行比较时，有时存在困难，在不 同温度下比较是不恰当。 化学组成相同，但分子结构和聚集态不同 的聚合物，在熔体粘度上可以有很大差别 影响熔体粘度的因素 （2）分子量对熔融粘度的影响 流动性下降 实际中，从加工方面看，希望 则流动性好，即希望