(仪器分析）15.1红外基本的 原理.ppt

* 15.1.5 基团特征振动频率 一、红外吸收频率类型 1. 基频 ? = 0 → ? = 1，跃迁几率最大，吸收峰的强度最强。一般特征峰都是基频吸收。 2. 倍频（又称泛频） ? = 0 → ? = 2、或 ? = 3……，所产生的吸收峰。振动的非谐性，则能级间隔非等距，故倍频不是基频波数的整数倍，而是略小些 。 * 红外吸收频率类型 3. 合频 两个(或更多)不同频率(如?1+ ?2，2 ?1+ ?2)之和，这是由于吸收光子同时激发两种频率的振动。 4. 差频 ?2- ?1，处于一个激发态的分子在吸收足够的外加辐射而跃迁到另一激发态。 合频和差频统称为组合频。 * 二、红外光谱信息区 常见化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区 * 三、基团特征频率 与一定结构单元相联系的、固定在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）。 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 基团特征频率区： 4000 ? 1300 cm-1 指纹区： 1300 ? 400 cm-1 * 1． X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 —N — H伸缩振动： 3500 ? 3100 cm-1 注意区分： NH比OH稍弱、稍尖。 受氢键影响大，氢键使吸收峰向低波数方向移动。 * 第十五章 红外吸收光谱分析法 15.1.1 概述 15.1.2 IR产生条件 15.1.3 分子振动和振动频率 15.1.4分子中基团的基本振动形式 15.1.5 基团特征振动频率 第一节 红外吸收光谱分析法基础 Infrared absorption spectroscopy，IR Base of IR * 15.1.1 概述 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱。 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→ 官能团→分子结构 近红外区 中红外区 远红外区 * 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ （ ?m ） 和波数σ （cm-1 ） 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率。 定量：特征峰的强度。 红外光谱与有机化合物结构 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 * 15.1.2 红外吸收光谱产生的条件 满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图。 (动画) * 15.1.3 分子振动与振动频率 双原子分子（A—B）的简谐振动（谐振子） 。虎克定律： f = -k?r 分子振动模型 多原子分子? 双原子集合 （1）谐振子 f ：弹簧的恢复力； k：力常数；?r = r - r 0：平衡位置的位移。系统的势能函数E和动能函数T分别为 ? ：折合质量， ? = m1m2 / (m1+m2)。 * 将经典力学式 代入 得： 振动量子数 ? = 0 时，系统能量E? ? 0，零点能。 = 0 时，基态：E? = h? / 2； ? 0 时，激发态。 基态跃迁到第一激发态所产生的吸收称为基频吸收。 振动能级跃迁应遵守选择规则，对于谐振子体系只有两个相邻能级间的跃迁才是允许的，其振动量子数的变化应为： *