(仪器分析）18.2离子源类型和 与离子形成过程.ppt

第十八章 质谱分析 18.2.1 电子轰击电离源 18.2.2 化学电离源 18.2.3 快原子轰击源 18.2.4 电喷雾离子源 18.2.5 大气压化学电离源 18.2.6 激光解吸源 18.2.7 场电离源 第二节 离子源类型与离子形成过程 Mass spectrometry，MS Types of ionization and process of ions formed 18.2.1 电子轰击离子源 Electron Ionization (EI)源 应用最广，标准谱图。 + + + + : R1 : R2 : R3 : R4 : e + M+ (M-R2)+ (M-R3)+ Mass Spectrum (M-R1)+ EI 源的特点： 电离效率高，灵敏度高； 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的； 稳定，操作方便，电子流强度可精密控制； 结构简单，控温方便。 EI源：可变的离子化能量 (10～240 eV)。 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（ 常用70 eV ）。 电子能量? 电子能量? 分子离子增加 碎片离子增加 18.2.2 化学电离源（Chemical Ionization，CI） 离子室内的反应气（甲烷等；10～100 Pa，样品的103～105倍），电子（100～240 eV）轰击，产生离子，再与试样分子碰撞，产生准分子离子。 特点： 最强峰为准分子离子； 谱图简单； 不适用难挥发试样； 得到的是非标准谱图。 + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M+1)+;(M+17) +;(M+29) +; 18.2.3 快原子电离源（FAB） a. 氩气?离子，加速、碰撞，电荷和能量转移?高能原子束。 b.高能粒子打在置于涂有非挥发性底物靶上样品分子使其电离。 　　不加热气化，特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品分析，例如肽类、低聚糖、天然抗生素 。 　 有较强的准分子离子峰和较丰富的碎片离子信息。 快原子电离源（FAB）质谱图 18.2.4 电喷雾电离源（ESI） 　　软电离方式，易形成多电荷离子[M+nH]n+。 特别适合于分析极性强、热稳定性差的大分子，如蛋白质、肽、糖等。 液相色谱-质谱联用接口。 电喷雾电离源（ESI）：LC-MS 结构流程 电喷雾电离 电喷雾产生多电荷离子， 相对分子质量M计算： 选相邻峰，电荷n， n +1 m1=(M + n)/2 m2=(M + n+1)/ (n+1) 计算结果如表。 不适用于非极性化合物 大分子蛋白质的质谱图 　　相对分子质量量为10000的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000，在一般质谱仪可以分析的范围之内。 电喷雾电离 -多电荷离子 18.2.5 大气压化学电离源（APCI） 　　APCI是ESI的补充。APCI主要产生单电荷离子，分析的化合物相对分子质量一般小于1000。 碎片离子很少，主要是准分子离子。 针电极高压放电，空气中某些中性分子电离，产生H3O+，N2+，O2+ 和O+ 等，离子与样品分子发生离子-分子反应，使样品分子离子化。应用于液相色谱-质谱联用。 * *