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第七章 物质结构基础()

原子的电子层结构和元素周期系 7.7.4 氢键 杂化理论与价层电子对互斥理论的关系 a ) 电子对构型直接与杂化类型相关联。 b ) 等性杂化 价层电子对数和配体数相等; 不等性杂化 价层电子对数大于配体数目。 c ) 未参加杂化的电子与重键的形成有关 。 d ) 孤对电子影响键角 。 在等性杂化中由分子构型(与电子对构型一致)可以直接看出杂化方式。但在不等性杂化中,分子结构与杂化方式没有直接的关系,关键是电子对构型可以直接标志杂化方式。故电子对构型非常重要。 例 判断下列分子和离子的几何构型,并指 出中心原子的轨道杂化方式。( 总数,对数,电子 对构型 ,分子构型,杂化方式 ) I3- CS2 SO42- Xe F4 解: 总数 10 4 8 12 对数 5 2 4 6 电子对构型 三角双锥 直线形 正四面体 正八面体 分子构型 直线形 直线形 正四面体 正方形 杂化方式 sp3d sp sp3 sp3d2 5 对电子,3 个配体,2 对孤对电子,有 3 种情况供选择 : 甲 乙 丙 L.P - L.P 0 0 5 对电子,4 个配体,1 对孤对电子,有 2 种情况: 甲 乙 L.P- B.P 2 3 B.P - B.P 4 3 从 90 °方向上的分布情况看,‘ 甲 ’ 稳定,称变形四面体。 L.P - L.P 0 0 1 结论:乙种稳定,称 “ T ” 字形。 L.P - B.P 6 4 3 B.P - B.P 0 2 2 6 8 8 8 5 10 3 4 4 4 3 5 三角形 正四面体 正四面体 正四面体 三角形 三角双锥

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