锂离子电池正极材料li3v2po43c的掺杂改性研究-study on doping modification of li 3 v2 po 43 c cathode material for lithium ion batteries.docxVIP

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2018-05-29 发布于上海
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锂离子电池正极材料li3v2po43c的掺杂改性研究-study on doping modification of li 3 v2 po 43 c cathode material for lithium ion batteries

锂离子电池正极材料Li3V2(p04)3／c的掺杂改性研究摘要具有NASCION结构的单斜晶系磷酸钒锂正极材料是未来高性能锂离子电池的主要候选材料之一，这是由于它具有稳定的结构、优异的电化学性能、安全性能高和环境友好等优点，然而磷酸钒锂较低的电子电导率限制了其广泛使用。本论文采用掺杂金属离子的改性方法来改善磷酸钒锂材料的电化学性能，结合x．射线衍射、扫描电镜、恒流充放电、循环伏安和电化学阻抗等测试手段，综合探讨掺杂离子、掺杂量、碳源、合成方法、离子价态与材料的结构形貌和电化学性能之间的关系。研究结果表明：首先，分别采用酚醛树脂、聚偏氟乙烯(PVDF)作碳源，使用溶胶．凝胶法制备Ti4+掺杂的Li3V2-4／3。Tix(P04)3／C材料。研究表明，PVDF作为碳源合成掺杂材料的锂离子扩散系数较大，电子电导率高，小倍率下放电比容量高，循环可逆性好，容量保持率高。Ti4+掺杂量为5wt．％时，材料电化学性能最佳。表明使用PVDF作碳源掺杂适量Ti4+可以提高材料的电化学性能。然后，以PVDF作碳源，分别使用溶胶．凝胶法和高温固相法制备Cr3+掺杂的Li3V1．95Cr0．05(p04)3／C材料。结果表明，这两种方法均可制备纯相的单斜晶系结构，少量cr3+掺杂并未影响材料的结构形貌，但显著改善了其电化学性能。溶胶．凝胶法制备的Cr3+掺杂试样在0．2c和5c倍率下放电比容量分别为122．1mAh·g‘1和109．8mAh·g～，且循环100次后，容量保持率为99．1％和98．5％，具有良好的循环稳定性能。溶胶一凝胶法是一种改善Li3V2(P04)3材料电化学性能的有效方法。最后，采用溶胶一凝胶法合成Mn2+(MnCl2)、Mn4+(Mn02)掺杂的Li3V2(P04)3改性材料，Mn2+和Mn4+掺杂试样仍保持材料的单斜晶系结构，结晶性良好，少量的锰离子掺杂还可以到达到细化晶粒的效果。Mn4+掺杂的Li3V2．4x／3Mnx(P04)3／C材料的放电比容量高，循环稳定性好，容量保持率高，当Mn4+掺杂量为7wt．％时，试样的电化学性能最佳。综合比较，选择高价态Mn4+作为掺杂离子可以改善材料的电化学性能。关键词：锂离子电池；正极材料；磷酸钒锂；掺杂改性II万方数据AbstractThelithiumvanadiumphosphatecathodematerialwithmonoclinicsystemandNASIONstructurehasbecomeoneofthemaincandidatematerialsofhighperformancelithium—ionbatteriesinthefuture．Thisisduetoitpossesestheadvantagesofstablestructure，excellentelectrochemicalperformance，highsaflyandenvironmentfriendly．However，itswidelyapplicationhasbeenblockedbyitslowelectronicconductivity．Inthispaper，theelectrochemicalperformancesofLi3V2(P04)3hasbeenimprovedbydopingwithmetalions．Therelationshipsbetweenthedopedions，dopingamounts，carbonsources，preparationmehodsandionvalenceswiththestructure，morphologyandelectrochemicalperformancehavebeeninvestigatedsystematically．ThroughcharacterizedofX。raydiffraction，scanningelectronmmroscopy，constant‘currentcharge-discharge，cyclicvoltammetryandelectrochemicalimpedance，etc．Theresultsshowthat：Firstly，phenolicresinandPVDFforcarbonsourcehasbeenpreparedbyusingLi3V2，4／3xTix(P04)3／CmaterialswithTi4+dopingbysol—gelmethod．TheresultsshowthatthedopingmaterialsusingPVDFascarbonsourcepossessgreaterdiffusionoflitiumions，betterelectroniccondu