抗坏血酸在水溶液和离子液体中的电化学和红外伏吸法分析-electrochemical and infrared voltammetric analysis of ascorbic acid in aqueous solution and ionic liquid.docx

摘要摘要本论文首先综述了离子液体的物化性质，导数循环伏吸法的优点等，开展了AA在水溶液和在离子液体中的电化学和红外伏吸法研究。主要包括：AA在两种不同基底的工作电极—半胱氨酸修饰的金盘电极和铂盘电极上电化学氧化过程的研究，比较了AA在水体系和离子液体中反应历程的不同。为了解AA的反应路径提供分子水平的信息，对生命科学的研究具有重要的意义。1.合成BMIMBF4、BMIMPF6、EMIMBF4、OMIMPF6等离子液体，并进行了结构表征。采用循环伏安法研究了它们的电化学窗口，结合其它物理性质参数比如密度，粘度，溶解性等确定EMIMBF4是对抗坏血酸（AA）最适合的溶剂。2.以亲水性的EMIMBF4作为溶剂，半胱氨酸修饰的金盘电极和铂盘电极作为工作电极，运用电化学及红外伏吸法研究了抗坏血酸（AA）在水溶液和离子液体（EMIMBF4）中的电化学行为。AA在EMIMBF4中与在水溶液中一样，被不可逆氧化成脱氢抗坏血酸（DHA）。但是DHA在水溶液中接着进行水化反应生成了双环结构产物，而后开环形成羧酸或烯醇结构；在离子液体中，它却能较稳定存在。值得注意的是，在EMIMBF4中，AA的羰基峰出现在1739cm-1处，DHAA的羰基峰出现在约1780cm-1处，它们相比于游离态的羰基发生了红移。原因可能是AA和DHAA易与EMIMBF4间形成氢键，或者是AA自身形成了氢键，DHAA以二聚体的形态存在。关键词抗坏血酸,离子液体,现场红外光谱电化学，红外伏吸法IAbstractThephysical-chemicalqualitiesofIonicLiquidsandthecharacteristicofderivativecyclicvoltabsorptometrywerereviewed.ElectrochemicalbehaviorsofAscorbicAcid(AA)inwatersolutionandinIonicLiquidEMIMBF4(1-ethyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborate)werestudiedbyelectrochemistryandin-situFTIRvoltabsorptometry.Thedissertationfocusesonthefollowingaspects:investigationoftheoxidation-reductionprocessofAAontwokindsofworkingelectrode(barePtelectrodeandgoldelectrodemodifiedbycysteine),theelectrochemicaloxidationmechanismofAAinwatersystemandinInoicLiquidsystem.Thesestudiesprovideusefulinformationatmolecularleverforunderstandingofthereactionpathwaysoftheseimportantspecies.FourkindsofIonicLiquids,suchasBMIMBF4,BMIMPF6,EMIMBF4,andOMIMPF6,weresynthesized.Theelectrochemical-windowsoftheIonicLiquidswereinvestigatedbycyclicvoltammetry.CombiningthephysicalpropertyparametersofIonicLiquids,suchasdensity,viscosityandsolubility,wefoundedthatEMIMBF4isthemostsuitablesolventfortheinvestigatingofelectrochemicaloxidationofAA.UsinghydrophilicIonicLiquidEMIMBF4assolvent,andPtelectrodeandgoldelectrodemodifiedbycysteineasworkingelectrodes,electrochemicalbehaviorsofAscorbicAcid(AA)inwatersolutionandinIonicLiquidEMIMBF4(1-ethyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborate)werestudiedbycyclicvoltammetryandin-situFTIRvoltabsorptometry.AAisoxidizedtodehydro-ascorbicacid(DHAA)bothinwatersoluti