纤维化学和 与物理课件第四节高分子物的力学性能.pptVIP

* * * * * * * * * * * * 第四节 高分子物的力学性能 高分子物的力学性能系指材料受力后的力学响应，如形变大小、形变可逆性及抗破损性能等， 了解和掌握力学性能的一般规律和特点，有利于正确、合理使用高分子材料，也有助于进一步揭示结构与力学性能的内在联系。 第四节 高分子物的力学性能 具体表现为:抗张强度(tensile strength)、 硬度(rigidity)、 弹性模量(modulus of elasticity)、 断裂伸长率(extension at break)等 一、高分子物力学性能的分类 普弹性表现为在不太大的应力作用下，只产生很小的与形变时间无关的瞬时可逆变形，这种变形是由化学键的键长和键角的变化引起的。 与材料的内能改变无关；形变时内能增加，即外力做功转变为内能储存起来；当外力消除时，形变立即恢复，瞬时释放出内能而对外做功，所以，普弹性又称之为能弹性。 金属、陶瓷、玻璃态高分子物都有这种弹性。 普弹性 高弹性是由于材料内部的熵变引起的，形变时，分子链沿力场方向伸展并有序排列，体系的熵减小； 形变恢复时，分子链通过热运动又回到无规卷曲状态，分子链的构象数增多，体系的熵增大。 高弹性表现为在一恒定应力作用下，可产生很大的可逆变形。 高弹性又称之为熵弹性(entropic elasticity)。 常温下的橡胶材料就具有这种形变特性。 高弹性 与普弹性和普通弹性体相比， 高弹性和高弹体具有以下四个特点： 1 2 3 4 弹性好，形变率大 形变可高达1000%，而一般金属材料的弹性形变不超过1%。回弹性也很好。 有松弛特性 即高弹性的发展有时间依赖性，在未交联的橡胶中尤为明显。 形变过程有明显的热效应 快速拉伸时，聚合物(橡胶)的温度升高，金属材料则相反。 弹性模量小 高弹模量只有105-106N／m2，而一般金属材料的弹性模量可达1010-1011N／m2，比金属低104倍-105倍。 上式表明，在橡胶等温拉伸时，内能几乎不变，主要引起熵的变化，换句话说，橡胶弹性由熵变引起，此种弹性称为熵弹性(entropic elasticity)。 橡胶弹性的微观本质，借此可解释高弹性的特点。在拉伸力作用下，仅仅引起高分子链由原来卷曲状态变为伸展状态，当外力除去后，就会自发地回复到原来的卷曲状态。 2 高弹性的本质 较宽的温度范围(Tg~Tf)内，具有高弹性， 在伸长时仍然具有较高的拉伸强度和弹性模量(坚韧性)。 具有能提供强度和耐热性的化学结构(即交联结构)及物理结构(大分子间吸引力和分子间的缠结)，即造成链段易运动而分子链整体运动较困难的条件。 为此，高分子物的结构要具有以下三种特性： 3 高弹性与高分子物结构的关系 良好的弹性体要求： (1)分子链要长且柔顺性好 (2)具有无定型态结构 (3)能进行交联反应 高弹形变为平衡高弹形变，不仅形变可逆，且在外力作用时间内形变达到平衡，大多数橡胶制品在正常使用条件下，均属此情况。但在某些情况下，会出现高弹形变滞后于外力变化，即除去外力，形变也不会立即回复，这就称为非平衡高弹。 理想弹性体形变可逆，且与时间无关。理想粘性体形变随时间而变，且不可逆。聚合物的形变性质依赖于时间而且可逆，介于理想弹性体和理想粘性体之间，因此可看作为粘性与弹性的结合，称为黏弹性(viscoelasticity)。 三、高分子物的力学松弛特性-黏弹性 非平衡高弹 黏弹性 聚合物的力学性质随时间而变化的现象，总称为力学松弛(mechanical relaxation)现象，或黏弹性现象。 根据高分子材料受到外部作用的情况不同，可以观察到不同类型的力学松弛现象，最主要的有蠕变、应力松弛、滞后和内耗等。 力学松弛 蠕变(creep)是指在一定的温度和较小的恒定外力作用下，高分子物的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 例如软聚氯乙烯丝钩着一定重量的砝码，就会慢慢地伸长，解下砝码后，丝会慢慢地收缩，这就是聚氯乙烯丝的蠕变现象。 1 蠕变 蠕变现象与温度高低以及外力大小有关： 1 温度过低， 外力太小，蠕变小而慢，短时间内不易察觉； 2 温度过高， 外力过大，形变很快，蠕变现象也不明显。 3 只有在Tg＜T＜Tg＋30℃范围内，蠕变现象才较为明显。 蠕变性能反映了聚合物尺寸稳定性的优劣。仪器仪表中的齿轮、梁架等零件，如发生蠕变将影响仪器的正常运转。 作为纤维用的聚合物在常温下也应有较好的抗蠕变性，否则会造成衣服变形走样。 聚四氟乙烯蠕变现象很严重，不宜做承受负荷的机械零件，但作为密封材料却非常