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湿法烟气脱硫腐蚀机理及防腐技术 　　摘要：综述了湿法烟气脱硫的腐蚀与防腐现状,分析了腐蚀环境及腐蚀机理,并概括总结了湿法烟气脱硫工艺系统中材料防腐技术和工艺防腐技术,对此法的现场实际应用有一定的指导意义。 　　关键词：湿法;烟气脱硫;防腐 　　 　　引言 　　根据环保标准的要求,新建大型火力发电机组须对烟气脱硫以控制二氧化硫的排放。湿法脱硫主要有石灰石-石膏法脱硫、氨法脱硫、海水脱硫法和双碱法等工艺,其原理是以碱性吸收剂中和脱硫过程中产生的酸。目前我国的火力发电厂大多采用FGD(烟气脱硫)工艺,这也是目前应用最普遍、技术最成熟的脱硫工艺。湿法脱硫中的装置腐蚀问题一直是FGD领域中一项十分重要的课题。由于FGD装置结构庞大、运行周期长、维修困难等,因此对装置防腐提出了更高的要求。 　　1.腐蚀成因及危害 　　烟气经过湿法脱硫后,虽然烟气中的SO2的含量大大减少,但仍有少部分的残留,并且湿法脱硫系统对形成腐蚀性酸液的主要成分SO3的脱除效率不高(约20% -30%左右),这就导致烟气中原有的SO3在脱硫后绝大部分保留在了排放的净烟气中。同时,烟气进入脱硫系统后,未饱和的高温原烟气经吸收塔内浆液洗涤而变为饱和的低温净烟气,湿度增加、温度降低(无GGH时,一般在50℃左右),这就使得脱硫净烟气极易在吸收塔出口后的烟道、烟道挡板、膨胀节及烟囱的内壁结露,烟气中残留的SO2、SO3等酸性气体在烟气结露中溶解,形成腐蚀性很强的酸液,酸液的主要成分为稀硫酸,而低浓度的稀硫酸要比高浓度的硫酸液腐蚀性更强,以钢材为例, 40℃~80℃时其腐蚀速度比其它温度下高出约3-8倍。 　　另外经湿法脱硫处理后的净烟气中还含有少量氟化氢、氯化物、NOX等强腐蚀性物质,所以,如果不对与湿法脱硫净烟气接触的烟道、烟道挡板、膨胀节及烟囱等装置采取严格的防腐措施,将会使上述装置和构建物处于腐蚀强度高、渗透性较强、且较难防范的低温高湿稀酸型腐蚀状况下,这些装置和构建物很快会因腐蚀而被破坏。 　　2.腐蚀的主要机理 　　2.1化学腐蚀 　　除尘后的高温烟气含有SO2、SO3、HCl、HF、NOx、烟尘及水气等成分,其中腐蚀源的主体成分是烟气中的SO2。在一定温度和湿度条件下SO2、NOx、CIshy;、Fshy;等与金属材料发生化学反应生成可溶性盐。脱硫系统中,腐蚀源复杂和环境温度较高的地方化学腐蚀更为严重。Cl-、F-则是引起金属腐蚀和应力腐蚀的主要原因。 　　2.2电化学腐蚀 　　点腐蚀和缝隙腐蚀是脱硫系统中最常见的局部腐蚀。脱硫装置中焊接、铆接及螺栓连接部位较多,不可避免地有缝隙存在,而这些缝隙在化学介质中极易形成封闭电化学腐蚀。在裂纹尖端区pH值及氧含量低,形成了极小面积的阳极,而在其外部氧量供应充分,则形成了极大面积的阴极,在小阳极和大阴极作用下,电化学腐蚀更为严重。 　　2.3机械腐蚀 　　喷淋浆液中含有大量石膏晶体和石灰石颗粒,在流动过程中,因固体颗粒被带入脱硫系统,流体中的固体颗粒对金属表面造成冲刷和摩擦,这是一种以机械作用为主的腐蚀过程。 　　2.4结晶腐蚀 　　脱硫过程中,生成的可溶性硫酸盐或亚硫酸盐(CaSO4,CaSO3等),渗入防腐层的毛细孔内,当设备停用时生成结晶盐,产生体积膨胀,使材料自身产生内应力,造成材料脱皮、粉化、疏松,甚至裂纹损伤,特别在干湿交替作用下,这种现象更加严重。 　　3.防腐蚀技术 　　3.1防腐材料 　　⑴玻璃鳞片涂料(或胶泥)。以玻璃鳞片涂料为代表的防腐材料在FGD工艺系统中得到了确认,我国引进的脱硫装置中均采用该材料,它的耐腐蚀耐温等性能取决于合成树脂。 　　⑵耐蚀金属材料 　　耐蚀金属在脱硫装置上一般有两种使用方式:一是全合金材料,尽管成本高,但在某些腐蚀条件恶劣、环境温度高的区域,采用合金钢防腐显得很必要;另一种使用方式是采用复合轧制钢板或内贴耐蚀钢板,复合轧制钢板是在基板(一般为普通碳钢)的内侧(腐蚀侧)增加耐腐蚀材料并一次轧制而成。 　　⑶橡胶材料。橡胶板复合技术和粘接技术的发展,拓宽了橡胶材料在FGD装置中的应用,合成丁基橡胶作为防腐衬里具有耐磨耐腐蚀,弹性好及化学稳定性好等特点,有的性能甚至超过了合金钢,如在相同条件下,氯丁橡胶的耐腐蚀性优于C-276合金,因此这类橡胶可广泛应用于FGD系统。 　　⑷玻璃钢。玻璃钢作为衬里或整体用于防腐已显示出独特优势,国内璐璜电厂、深圳西部电力公司、安徽金隆公司等单位在FGD系统中均采用了玻璃钢技术,至今效果良好。 　　3.2改善烟气条件 　　锅炉方面加强燃烧调整,减少烟气中SO3含量。烟气中SO3的多少与燃料硫分、火焰温度、燃烧热强度、燃烧空气量、飞灰的性质与数量以及锅炉受热面的催化作用等因素有关。当燃烧空气量增加