[]第五章 糖类和糖生物学.ppt

糖的世界 食用糖（蔗糖） 医疗用糖（葡萄糖及其衍生物，如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等） 绿色植物的皮、杆等多糖（纤维素） 粮食及块根、块茎中的糖（淀粉） 动物体内的贮藏多糖（糖元） 昆虫、蟹、虾等外骨骼糖（几丁质） 食用菌中的糖（香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等） 糖的世界 细菌、酵母的细胞壁糖 结缔组织中的糖（肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等） 核酸中的糖、脂多糖（糖脂）、糖蛋白（蛋白聚糖）中的糖 细胞膜及其他细胞结构中的糖 血型糖 活性糖分子 5.2单糖 镜象异构体与差向异构体 L-葡萄糖与D-葡萄糖、L-果糖与D-果糖等互为镜象异构体，或互为对映体（antipode） 葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与半乳糖，两两之间除一个不对称C（分别是C2和C4上的-OH位置）构型不同外，其余部分的结构完全相同，这种仅有一个不对称碳原子构型不同，两非镜象异构体称为差向异构体（epimers） 2.单糖的环状结构 单糖分子中既含有羰基又含有羟基，可形成半缩醛或半缩酮。单糖由链状结构变为环状结构 环状结构中五元环和六元环最稳定。五元的糖叫呋喃糖、六元的叫吡喃糖 成环后羰基碳原子变成不对称碳原子，构型分别用a- 和?- 表示 如果氧环上的碳原子按顺时针方向排列时，羟甲基在平面之上为D-型，在平面之下为L-型。在D-型中，半缩醛羟基在平面之下为a-型，在平面之上为?-型。逆时针时相反。 3 单糖的构象 构象(conformation) 有机分子中单键的旋转产生的不同空间结构。--------由单键的旋转引起；构象的改变不需要共价键的破裂；无数种。 构型(configuration)不对称碳原子周围的取代基在空间上的排列。--------由不对称碳原子引起；构型的改变需要共价键的破裂；数量有限。 葡萄糖的构象 52.2重要的单糖 1.三、四、五、六碳糖（D－醛糖） （1）D – 丙 醛 糖 （1）D - 丁 醛 糖 （2）D – 戊 醛 糖 （3）D – 己 醛 糖 2.三、四、五、六碳糖（酮糖） （1）丙酮糖 （2）丁 酮 糖 （3）戊 酮 糖 （4）己 酮 糖 5.2.3 单糖的性质 结构决定性质，性质是结构的反映 单糖的性质与其所含的醛基、酮基和羟基有关 物理性质 化学性质 （一）单糖的物理性质 熔点：室温下为固体 溶解性：溶于水，不溶于有机溶剂。 p6 当光波通过尼克棱镜(nicolprism)时，由于棱镜的结构通过的只是沿某一平面振动的光波，其他都被遮断，这种光称为“平面偏振光”。 旋光性：旋光物质（手性化合物）引起平面偏振光的偏振面发生旋转的能力，称为旋光性。 使偏振光振动面右旋（顺时针方向）的物质称右旋光性物质，而使偏振光振动面左旋的称左旋光性物质，分别用“+”，“-”表示。 单糖的比旋光度 葡萄糖的变旋现象 +112.20 +52.50 +18.70 a-D-吡喃葡萄糖 平衡 ?-D-吡喃葡萄糖 （1000C结晶） （1100C结晶） 糖的甜度 （二）单糖的化学性质 4）糖脎（Osazone）的生成 糖能与过量的苯肼成脎，生成的脎具有一定的熔点和晶形，根据糖脎的晶形和熔点可鉴别某些糖。 脎的溶解度小，易成结晶，不同糖脎晶体形状不同、熔点不同，可作为糖的定性鉴定。 葡萄糖脎为黄色结晶 成脎反应只在C1和C2原子上发生，只要C1、C2以外的碳原子构型相同的糖，都可以形成相同的糖脎。 单糖分子中的-OH，特别是半缩醛和半缩酮羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯 5.3 寡聚糖 5.3.1蔗糖 蔗糖的水解 5.3.2麦芽糖 5.3.3乳糖 5.3.4棉籽糖 5.3.5纤维二糖 5.4 多糖 由多个单糖分子缩合而成。 按其组分可分为均一多糖（同聚多糖）（由一种单糖组成）和不均一多糖(杂聚多糖)（由两种或两种以上单糖组成）。 按其功能可分为结构多糖和贮存多糖 没有还原性。 大多难溶于水，溶于水后形成胶体溶液。 有旋光性，但没有变旋现象。 无甜味。 在酸或酶的作用下水解成单糖和寡糖。 5.4.1淀粉 广泛分布于植物体中 由D-葡萄糖形成的同聚多糖。属于储存性多糖 按其结构不同，分为直链淀粉和支链淀粉 2. 淀粉的分子结构 （1）直链淀粉的分子结构 （2）支链淀粉的分子结构 （1）直链淀粉的分子结构 分子量：30,000-160,000，相当于 200-980个葡萄糖残基 葡萄糖残基之间以α(1→4)糖苷键连接形 成不分支的链状结构 链的一端具有还原性，称为还原性末端；另一端为非还原性末