第2章--原子发射光谱分析法.ppt

第一章 原子发射光谱分析法（Atomic Emission Spectroscopy,AES) 第一章 原子发射光谱分析法（atomic emission spectroscopy, AES） 第一节 概述 第二节 方法原理 第三节 仪器装置 第四节 分析方法 第一节 概述 原子发射光谱法是一种成分分析方法，可对约70种元素（金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素）进行分析。这种方法常用于定性、半定量和定量分析。 分析对象：大多数金属原子；利用光子的发射现象;外层电子；线状光谱(line spectrum)。 一、 定义： AES是据每种原子或离子在热或电激发下，发射出特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的方法。 二、 历史： 1859年德国学者Kirchhoff & Bensen——分光镜；随后30年——定性分析; 1930年以后——定量分析 三、 特点： 1） 多元素检测(multi-element) 2）?分析速度快 多元素检测; 可直接进样; 固、液样品均可。 3） 选择性好(selectivity) 只要选择适宜的实验条件被测元素激发后，均可产生不受其他元素干扰的一组特征谱线，可准确无误地确定该元素是否存在，并可同时测定多种元素，这是其他许多分析方法不具备的。 4）灵敏度高 对多数金属元素及部分非金属元素（C、B、P、As）含量低至0.001%均可检出。绝对灵敏度一般可达10-8-10-9 g，相对灵敏度可达10-7-10-5。 5） 检出限(detection limit, DL)低 10-0.1?g/g(或?g/mL),ICP-AES可达ng/mL级 6） 准确度高(accuracy) 一般5-10%，ICP可达1%以下。 7） 所需试样量少 8）? 线性范围宽(linear range) 4-6个数量级： 9） 无法检测非金属元素 O、S、N、X（处于远紫外）；P、Se、Te-----(难激发，常以原子荧光法测定） 第二节 方法原理 一、原子光谱的产生 原子核外的电子在不同状态下所具有的能量，可用能级来表示。离核较远的称为高能级，离核较近的称为低能级。 1、过程 a) 能量（电或热、光）—基态原子 b) 外层电子(outer electron) （低能态E1 高能态E2） c) 外层电子 （低能态E1 高能态E2） d) 发出特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? h为普朗克常数（Plank constant,6.626*10-34J.s)，c为光速（2.997925*1010cm/s), ?为发射光波的波长。 ?为频率，σ为波数。 ? ＝σc, σ = 1/ ? 2、几个概念 激发电位： 由低能态--高能态所需要的能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。 原子线： 原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Na(I) 灵敏线（sensitive liner）、最后线（last liner）元素谱线中最易激发或激发电位较低的谱线——灵敏线。常为原子线(电弧线)，或离子线(火花线).与实验条件有关。随着元素含量降低最后消失的谱线——最后线。或称持久线。亦是理论上的灵敏线或第一共振线。 一个元素的最后线往往是该元素的最灵敏线——但只有元素含量较低时才成立。当含量较高时要注意光谱的自吸效应的影响。 3. AES定性分析(qualification)原理： 量子力学基本理论告诉我们： 1）原子或离子可处于不连续的能量状态，该状态可以光谱项来描述； 2）当处于基态的气态原子或离子吸收了一定的外界能量时，其核外电 子就从一种能量状态（基态）跃迁至另一能量状态（激发态）； 3）处于激发态的原子或离子很不稳定，经约10-8秒便跃迁返回到基态， 并将激发所吸收的能量以一定的电磁波辐射出来； 4）将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱（线状光谱）； 5）由于原子或离子的能级很多并且不同元素的结构是不同的，因此对 特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱，通过识别 待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。 4.谱线的自吸与自蚀 在实际工作中，发射光谱是通过物质的蒸发、激发、迁移和射出弧层而得到的。首先，物质在光源中蒸发形成气体，由于运动粒子发相互碰撞和激发，使气体中产生大量的分子、原子、离子、电子等粒子，这种电离的气体在宏观上是中性的，称为等离子体。在一般光源中，是在弧焰中产生的，弧焰具有一定的厚度，如下图： 弧焰示意图